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(44)--4 配位平衡的移动
配位平衡的移动配位平衡的移动配位平衡的移动得失电子氧化还原反应强L/ML/n(沉淀剂)XMXn沉淀OH-氢氧化物沉淀H+弱电解质NNLnM+nLMLn因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为酸效应。酸效应使配离子的稳定性下降。[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3+4H+4NH4+配体的碱性，酸效应配离子的KS值，酸效应一、溶液酸度的影响另一方面，由于中心原子大多是过渡金属的离子，在水中易发生水解：[FeF6]3-=Fe3++6F-+3OH-3Fe(OH)3因金属离子与溶液中的...
2024-06-080276.5 KB0
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(42)--3 配位平衡常数
配位平衡常数一、配位平衡常数234243[Cu(NH)][Cu][NH]sKCu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+配合物的稳定常数意义：是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。配体个数相同，Ks值愈大，配离子就愈稳定。lgKs：[Cu(NH3)4]2+Ks=21013lgKs=13.3[Cu(NH3)4]2+Ks=21013[Zn(NH3)4]2+Ks=1109例如：二、逐级稳定常数概念：配离子的形成是分步进行的，每一步对应一个稳定常数，称之为逐级稳定常数。意义：表示相应配离子在水溶液中的稳定性。22...
2024-06-080282.5 KB0
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(23)--1 沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡一、离子积(IP，ionproduct)离子积：难溶强电解质溶液中，离子浓度幂的乘积。如:Mg(OH)2=Mg2++2OH-IP=c(Mg2+)•c2(OH-)注意：IP：任一条件下离子浓度幂的乘积。Ksp：难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积Ksp=[Mg2+]•[OH-]2二、溶度积规则：IP>Ksp：过饱和溶液，沉淀析出；IP=Ksp：饱和溶液，沉淀溶解达平衡；IP<Ksp：不饱和溶液，沉淀溶解。三、溶度积规则的应用判断和解释难溶强电解质沉淀的生成和溶解...
2024-06-080897.5 KB0
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(14)--1-9-标准平衡常数医用基础化学
标准平衡常数标准平衡常数与温度的关系目录Contents一、标准平衡常数RTGKrmlndahgppppppppK))(())((D,eeA,H,eeG,dahdahccccccccKA][D][G][H][))(())((gD,eeA,H,egeG,K值越大，反应向右进行得越彻底。纯固体或纯液体等浓度不变的物质不列入K的表达式。Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)稀溶液中进行的反应，溶剂不写入表达式中。HAc+H2O=H3O++Ac222H][(H)][ZnppKHAc][[HO][Ac]-3K...
2024-06-080413.59 KB0
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(21)--第五章相平衡物理化学基础
第四章相平衡4.1相律在平衡系统中，联系组分数C、相数Φ、自由度数f及影响系统平衡的外界因素n之间关系的规律称为相律，其通式为f=C-Φ+n。当外界条件只有温度和压力时，相律形式为f=C-Φ+24.2单组分系统两相平衡(1)克拉贝龙(Clapeyron)方程dp/dT=⊿xHm式中x代表vap、fus、sub。对于固液平衡系统：p2-p1=⊿fusHm/⊿fusVmln(T2/T1)(2)克劳修斯—克拉贝龙方程dln(p／Pa)/dT=⊿vapHm1n(p／Pa)=⊿vapHm/RT+C(...
2024-06-0101.54 MB0
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(81)--10-8速控步近似和平衡假设
分别用稳态近似和平衡假设来求中间产物[I]的表达式，并比较两种方法的适用范围。222[I]1d[HI][H]2dtk速控步近似和平衡假设氢与碘的反应总包反应实验测定的速率方程反应机理（1）（2）快平衡慢速控步近似和平衡假设用平衡态近似法处理平衡态近似法利用可逆反应能迅速达到化学平衡的假定来处理复杂反应速率方程的方法称为平衡态近似法。因为在化学反应进行的系统中，完全平衡是达不到的，这样的处理方法是近似的，所以我们也称...
2024-05-2604.26 MB0
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(63)--6-4 配位平衡无机化学
无机化学配位平衡一、配位平衡常数CuSO4溶液与氨水，生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+配离子：Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+------配位反应若加入NaOH，观察不到Cu(OH)2沉淀；若加入Na2S，则有黑色的CuS沉淀。-------表明有少量Cu2+存在。[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3若把[Cu(NH3)4]SO4溶解，也能检测到Cu2＋存在。------表明[Cu(NH3)4]2+的解离反应：一定温度下，配位反应和解离反应达到动态平衡状态------配位平衡。Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+配位离...
2024-05-2602.34 MB0
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(57)--6-2平衡常数的表示式及平衡常数与化学方程式的关系
令：fpKKyy对于理想气体BBGHDE()ghdepppppyGHeeDEeeghdeppppppppyyyyGHDEghpdeppKppBB()ppKKpyypKy是标准平衡常数，单位为1Kp是经验平衡常数，单位视具体情况而定平衡常数的表示式及平衡常数与化学方程式的关系气体反应的经验平衡常数的表示法有：BB()KpKpyGHeeDEeeghfdeffppKffppy...
2024-05-26014.39 MB0
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(50)--6.11 二组分固态不互溶系统的液-固平衡相图
物理化学二组分固态不互溶系统的液-固平衡相图物理化学如果系统中仅含液相和固相，称为凝聚系统。和气液平衡相图相比，二组分凝聚系统的相图，除了几种简单的类型以外，一般较复杂，有的甚至非常复杂。由于压力对凝聚系统相平衡关系的影响很小，可以不予考虑1213FCPPP1.凝聚系统物理化学具有低共熔点的系统有化合物生成的系统液态完全互溶、固态完全不互溶系统液态完全互溶、固态完全互溶系统液态完全互...
2024-05-26093.92 KB0
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(49)--7.6配位平衡的移动
第四节配合平衡的移动Mn++xL-=MLx(x-n)-加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂或另一配体，与Mn+或/和L-发生反应都可以使上述配合平衡发生移动。•一、配合平衡与酸碱平衡1、配体的酸效应:从配位体考虑，酸度增大通常会导致配合物的稳定性降低，这种现象叫酸效应。酸效应的强弱显然与配体碱性有关，碱性越大酸效应越强。如果配体是极弱的碱，则基本不与H＋结合，它的浓度实际上不受溶液酸度的影响。HSCN•2、金属离子的水解效应:...
2024-05-260209.5 KB0
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(49)--6.1 相平衡基本概念物理化学
物理化学相平衡基本概念物理化学相平衡研究的是体系的温度、压力、浓度等与相态和相组成的关系，是热力学在化学领域中的重要应用之一。物理化学相平衡的应用液固平衡液液平衡液气平衡固固平衡物理化学1.相和相数系统空间各处强度性质完全相同的部分，即达到分子程度的均匀混合。（1）相(phase)：冰水物理化学相与相之间在指定条件下有明显的界面，原则上可用机械的方法使其分开在界面上宏观性质的改变是飞跃式的物理化学（2...
2024-05-260436.03 KB0
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(48)--5-2 多相体系平衡的一般条件
(1)热平衡在一个封闭的多相系统中，相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有个相系统的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡：(2)力学平衡(3)相平衡(4)化学平衡多相体系平衡的一般条件(1)热平衡条件设系统有，两个相构成，在系统的组成、总体积和热力学能均不变的条件下，若有微量热自相流入相，系统总熵变化为SSSdddSSSdS0当系统达平衡时dd0SS0QQTTTT...
2024-05-2613.91 MB0
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(47)--5.3温度对标准平衡常数的影响
物理化学温度对标准平衡常数的影响物理化学1.范特霍夫方程2/)(THTTGp吉布斯-亥姆霍兹方程：标准压力下的化学反应：2)/(THdTTGdmrrmƟƟ代入KRTrGmlnƟƟ2lnTHdTKdmrƟƟ——范特霍夫方程物理化学2lnTHdTKdmrƟƟrHm＜0Ɵ时，为放热反应，KƟ随T的升高而减小，升温对反应不利。rHm＞0Ɵ时，为吸热反应，KƟ随T的升高而增大，升温对反应有利。物理化学2.ΔrHmƟ不随温度变化时KƟ...
2024-05-260169 KB0
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(46)--5.2理想气体反应的标准平衡常数
物理化学理想气体反应的标准平衡常数物理化学1.理想气体反应的标准平衡常数0lneqpmrrmJRTGGƟ化学反应达到平衡时eqprmJRTGlnƟ平衡压力商KppJBeqBeqpB)/(ƟƟ规定标准平衡常数定义式KRTrGmlnƟƟ或)/exp(RTGKrmƟƟ物理化学对于理想气体)/ln(lnKJRTJRTGGppmrrmƟƟ恒温恒压下，ΔrGm判据转化Jp＜KƟ时，ΔrGm＜0，反应自发进行Jp＜KƟ时，ΔrGm＜0，逆向反应可自发进行Jp=KƟ时...
2024-05-260173.5 KB0
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(39)--4-5 浓度对酸碱平衡的影响
无机化学浓度对酸碱平衡的影响31.同离子效应HAc+H2OH3O++Ac-平衡移动方向+Ac-+Na＋NaAcNH3+H2ONH4++OH-平衡移动方向+NH4++Cl-NH4Cl同离子效应(commonioneffect)：在弱电解质的水溶液中，加入与弱电解质有相同离子*的易溶性强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象。4例1：在0.10molL-1HAc溶液中加入固体NaAc,使其浓度为0.10molL-1(设溶液体积不变)，计算溶液的[H3O+]和解离度。平衡时:0.1-xx0.1+x≈0.1molL-1≈0.1molL-1解：K[A...
2024-05-2602.43 MB0
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(36)--4-2 水的解离平衡无机化学
无机化学水的质子自递平衡31.水的质子自递平衡常数水分子间发生的这种质子转移，称为水的质子自递作用。其平衡常数表示为：K=[H+][OH-]/[H2O]2H2O£«H2OOH-£«H3O+H+[H2O]K=[OH-][H+]=KwKw为水的离子积常数，简称水的离子积。它表明一定温度下水中[H+][OH-]之积为一常数。4(2)Kw值与温度有关，水的电离是吸热反应，温度越高，Kw越大，但是Kw随温度的变化不大，而且Kw值基本上不因溶解其它物质而改变。室温下：Kw=1.0×10-14(1...
2024-05-2602.57 MB0
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(30)--5.7压力对平衡的影响
§5.7压力对化学平衡的影响第五章化学平衡《物理化学》（上册）对于理想气体，取对数，可得：(ln)pTKpy(ln)xTKpBBp温度不变，对压力微分，可得：0BB0加压，有利于反应正向进行BB0加压，有利于反应逆向进行>0气体分子数减少的反应,p增大，Kx增大<0气体分子数增加的反应，p增大，Kx减小增大压力，反应向体积缩小（分子数减小）的方向进行（Lechatelier原理）例如：()()()222gIgHHIg分子数...
2024-05-260592 KB0
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(29)--5.6温度对平衡的影响
§5.6温度对化学平衡的影响第五章化学平衡《物理化学》（上册）——van’tHoff公式（微分式）rm2dlndKHTRTyy当各物质都处于标准状态时，根据Gibbs-Helmholtz方程，rmlnGRTKyy对吸热反应:升高温度，增加，平衡正向移动对放热反应:升高温度，减小，平衡逆向移动>0<0PCl5(g)＝PCl3(g)+Cl2(g)例如：在473K达到平衡时，PCl5(g)有48.5%分解，在573K达到平衡时，有97%的PCl5(g)分解，则此反应为（）反应吸热（1）若温度区间...
2024-05-260626.5 KB0
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(26)--5.3平衡常数表示式
§5.1平衡常数的表示式第五章化学平衡《物理化学》（上册）对于理想气体反应pKyGHeeDEeeghdeppppppppyyyyDEGHdegh一、各种形式的平衡常数pKy是标准平衡常数，量纲为一1.用压力表示的经验平衡常数pKGHDEghpdeppKppBB()Kppy对于理想气体反应DEGHdeghpKyGHeeDEeeghdeppppppppyyyyGH(...
2024-05-260609 KB0
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(25)--5.2平衡常数和化学反应等温方程式
§5.2化学反应的平衡常数和等温方程式第五章化学平衡《物理化学》（上册）一、气相反应的平衡常数——化学反应的等温方程式对于非理想气体混合物，混合理想气体中B的化学势表达式为：BBB,rm)(TpGBBBBBB()lnfTRTpyyBrmBB()lnfGTRTpyyrGm()TyghGHrmdeDrEm(/)(/)()ln(/)(/)fpfpGGTRTfpfpyyyyyrm()lnfGTRTQy——化学反应等温方程式DEGHdeghfQ称为“逸度商”，...
2024-05-260626 KB0
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