8.羰基亲核加成反应总结影响亲核加成反应的因素①结构解释：空间因素，电子效应活性：HCHO＞RCHO＞RCOR＞RCOOR＞RCONH2＞RCOO-ClCH2CHO＞CH3CHO＞PhCHO②亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型NuNuH亲核能力中强弱RRMgBr,RLiRCCRCCMgBr,RCCNaHLiAlH4,NaBH4CNHO3SNaHSO3NaCNH2NR,HNR2HORH2O习题(MOOC自学)将下列化合物与氢氰酸加成的活性由高到低次序排列CH3CHOClCH2CHOCH3COCH(CH3)2COCH3O（1）CHOCHOCH3CHONH2CHOOCH3（2）二...
4.与RMgX加成COCOMgXRCOHRH2ORMgXR-具有强亲核性COHHRMgXCOMgXHHRH2OCOHHHR10ROH应用：由醛酮制备醇COHRRMgXCOMgXHRRH2OCOHHRR20ROHCORRRMgXCOMgXRRRH2OCOHRRR30ROH注：较大空间效应时，非正常加成，还原成醇COO+(CH3)2CHMgX(H3C)2HC(H3C)2HCOH+(H3C)2HC(H3C)2HCCH3CHCH2①与氨的反应脂肪族亚胺不稳定CO+NH3CNH2OHCNH5.与NH3及衍生物加成加成消除甲醛与氨的反应首先生成不稳定的[H2C=NH]，再聚合生成六亚甲基四...
§10-4醛酮的化学性质一、醛酮的亲核加成反应:CO+-CC区别：易亲核加成易亲电加成（富电子体系）（亲核试剂进攻Cδ+）Cδ+活性大于Oδ-，O形成八电子稳定1.与HCN加成OH3CH3C+HCN+-OH-COHCH3CNH3CH+/H2OCOHCH3COOHH3Cα-羟基腈α-羟基酸Q：为什么是亲核？A：加一滴OH-，反应2min完成，CN-为亲核试剂OH3CH3C+CN-COCH3CNH3CslowfastH+COHCH3CNH3C机理：HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞ArCOCH3解释：供电子诱...
11试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要试剂亲核性越强，对SN2反应越有利碱性：试剂对质子的亲合能力。亲核性：一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力亲核试剂的亲核性由两种因素决定试剂的给电子能力；试剂的可极化性给电子能力强，可极化性大，试剂亲核性强给电子能力强，可极化性大，试剂亲核性强（2）试剂亲核性对亲核取代反应的影响（2）试剂亲核性对亲核取代反应的影响22SN1反应：决速步骤与亲核试剂浓度无关；但亲核性增...
112.双分子亲核取代反应(SN2:SubstitutionNucleophilic)：A.反应机理：以CH3Br的碱性水解为例：CH3Br+OHCH3OH+Br¦Ô=k[CH3Br][OH]由此可见，这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷和碱的浓度成正比。22HO+CHHHBrHOCBrHHH¦Ä¦ÄCHOHHH+Br2.双分子亲核取代反应OCCBr¼üÉÐδÍêÈ«Ðγɣ¬Ò²Î´ÍêÈ«¶ÏÁÑ£»8.6亲核取代反应机理233SN2反应的能量变化曲线图在SN2反应中，新键的形成和旧键的断裂是同...
11´Ó¦ËÙÂÊ=Åöײ¼¸ÂÊ¡ÁÈ¡Ïò¼¸ÂÊ¡ÁÄÜÁ¿¼¸ÂÊŨ¶È,¼¸ÂÊT,¼¸ÂÊûºÏ½ÏòµÄÓÐЧÅöײRX¦Ä¦Ä+NuRNu+XÇ׺ËÊÔ¼Á²úÎïÀëÈ¥»ùÍŵ×Îï大于最低活化能的有效碰撞221.单分子亲核取代反应(SN1)：A.反应机理：以(CH3)3CBr的碱性水解为例：(CH3)3CBr+OH(CH3)3COH+Br由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只与叔丁基溴的浓度有关。¦Ô=k[(CH3)3CB...
硼氢化-氧化反应制备醛机理与烯烃相似，区域选择性反马规则3.硼氢化反应CCHR1)B2H6CCHRHB32)H2O2,OH-CCHRHOHRCH2CHO2)CH3COOH,0oCCCHRHH硼氢化-还原反应制备顺式烯烃§5-4炔烃的化学性质末端烯烃的水合反应，合成醇1.烯烃在H+催化下与H2O的水合反应，产物遵循马氏规则2.烯烃在1)B2H6,2)H2O2/OH-，也是水合反应，产物遵循反马氏规则RCHH2O/H+CHCH2ROH+HCH2制备伯醇！1)B2H62)H2O2/OH-CHCH2RH+OHRCHCH2制备仲醇或叔醇！§5-4炔烃...
胺的化学性质——亲核性RNHHRX+RNHHR+XZ=C:酰基化；S:磺酰化;N:与亚硝酸反应烃基化RNHHZOXRHHZON+NRRR烃基化胺与卤代烷、含有活泼卤原子的芳卤化合物发生亲核取代反应，在胺的氮原子上引入烃基。CH2NH2CH3I+3CH3OHNCH3CH3CH3ICH2NH2CH2Cl+NaHCO390oC(88%)CH2NHNH2CH3OH2H2SO4orAl2O3CH3NCH3+2H2O++NH2OHNH~260oCZnCl2+H2O酰基化NH2H3COCH3OOCH3HNONH2H3COHO+CH3HNO+H2O160oCNHCClO+CON缚酸剂伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基...
羧酸衍生物的化学性质——酰基上的亲核取代反应化学性质概述酰基化合物：羧酸衍生物中一般都含有酰基，可统称为酰基化合物。RCHRCOL+-Nu=H2O,HOR,NHR2,R-NuRCHRCONu+-羰基碳有亲电性可发生亲核取代还原RCHRCH2OH(NHR)羰基被还原酰基上的亲核取代反应RLCORNuCONuHNu或+L或HLRLCOOHH2O或HROHCORNH2RNHRCOOHROH或HRORCO水解反应醇解反应氨解反应四面体中间体酰基上的亲核取代反应机理加成消除碱性或中性介质中，HNu解离...
羰基的亲核加成反应——含氮亲核试剂亲核加成反应RCHRCOH(R)+-RCHROHH(R)CNuHNu+H2O、HO−、ROH、RO−、RSH、HSO3−Nu:R3C−、RC≡C−、−CNNH3、RNH2、R2NH与含氮亲核试剂的加成(1)与氨加成缩合CH2O+NH3CH2NH聚合HNNHNH3HCHONH3NNNN醛、酮与氨的反应一般比较困难，只有甲醛容易，但生成物不稳定，会很快聚合成六亚甲基四胺，俗称乌洛托品。(2)与氨的衍生物加成羟胺氨基脲肟缩氨脲（用于分析）腙类2,4－二硝基苯腙（黄色固...
羰基的亲核加成反应——含碳亲核试剂亲核加成反应RCHRCOH(R)+-RCHROHH(R)CNuHNu+H2O、HO−、ROH、RO−、RSH、HSO3−Nu:R3C−、RC≡C−、−CNNH3、RNH2、H−与含碳亲核试剂的加成(1)与HCN加成机理：COCOHCNHCN/NaOH（微量）或NaCN/H2SO4（滴入）HCNOH+CN+H2OCOCNCOCNHCOHCNCN+CN应用：CH3CH2CCH3OHCNNaOHCCH3OHCNH2OH+CCH3OHCOOH95%H2SO4CCH3COOHCH3CHCH3CH2CH3CH2醛、甲基酮和脂环烃可以与氢氰酸作用生成α-羟基腈，亦称α-...
羰基的亲核加成反应——含氧含硫亲核试剂亲核加成反应Nu:从羰基的上方或下方斜向进入；碳原子：sp2杂化sp3杂化。CONuCONuNu:RO−、HO−、H−、R3C−、RC≡C−、−CN、HSO3−、H2O、NH3、RNH2、ROH、RSHRCHRCOH(R)+-RCHROHH(R)CNuHNu+CONuCONuCOHNuRMgBr,RLi,RCCMgBrRCCNaLiAlH4,NaBH4H2ONu,,亲核加成反应机理类型不可逆型强亲核试剂CONuCONuCOHNuNaHSO3NaCN,H2ONu可逆型负离子亲核试剂弱碱条件可逆型中性亲核试剂酸性条...
１简单加成历程碱对这类反应有催化作用，是因为碱能将HCN转变成CN－，使亲核性增强。CO+HCNCOHCNH2O+OH£COCN£OH£HCN对不同的羰基化合物加成的KC值多在10-3~103之间，是可逆的而且容易测定，因此常用HCN为试剂来研究各种因素对亲核加成的影响。11-4亲核加成反应历程影响亲核加成反应活性的因素：①空间因素：KC=38KC<<1CH+HCNCOCH33CH2COHCNCH3CH2CH3CO(CH3)3C(CH3)3C+HCNCOHCN(CH3)3CC(CH3)3空间位阻越大，反应...
第十一章醛和酮aldehydeandketone有机化学CCR(H)OH¦Ä+¦Ä£亲核加成，氢化，还原；α-氢的反应：烯醇化，卤代，羟醛缩合；醛的氧化。11-3醛酮的化学性质１羰基上的亲核加成醛和酮的反应主要决定于官能团羰基，羰基易与亲核试剂发生加成反应。½øÒ»²½´Ó¦Nu+CO£¦Ä+¦Ä£¡¤¡¤NuCO¼Ó³É£产物(1)含氧含硫亲核试剂①和水加成：H2O+OHOHCCO只有甲醛、乙醛、α-多卤代醛或酮的平衡常数大于1。随着...
C5H11Cl+NaOHC5H11OH+NaClH2O戊醇一氯代戊烷戊醇9-4亲核取代反应历程有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。RCH2L+Nu¡¤¡¤RCH2NuL¡¤¡¤+反应过程：反应物亲核试剂中心碳原子离去基团卤代烷在碱性水解反应时，水解速率和反应物的关系有所不同。反应级数，是速率方程中反应物浓度的指数。反应级数一般为0、1、2，也可以不是整数。CH3+OHCH3OH+BrBrυ=k[CH3Br][OH-](CH3)3C-Br+OH-...
实验事实二级反应S-substitution的字首，表示取代；N-nucleophilic的字首，表示亲核；2-表示双分子；1-表示单分子v=k[(CH3)3CBr]一级反应(CH3)3C-Br+OH-→(CH3)3C-OH+Br-CH3-Br+OH-→CH3-OH+Br-v=k[CH3Br][OH-]--双分子亲核取代反应（SN2反应）--单分子亲核取代反应（SN1反应）1.同时2.先断再合二.单分子亲核取代反应第一步碳正离子的生成第二步亲核试剂进攻碳正离子--决速步重点内容(CH3)3C++OH(CH3)3COH快(CH3)3CBr慢(CH3...
醛酮亲核加成与Cram规则带部分正电被亲核试剂进攻加成既可被氧化，也可被还原一定的酸性CHCO醛酮的结构：一、亲核加成反应CRRO(H)+E-NuCRNuROE(H)碱性条件：酸性条件：电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性空间效应：<<1、反应活性CRRO(H)+H-NuCRNuROH(H)sp2sp3<<1200109.502、立体取向羰基平面两侧等价二、Cram规则HCH3O-NuHCH3NuO-羰基平面两侧不等价主要产物三、亲核加成反应(A)加水偕二醇1、与含氧亲核试剂的加成R...
醛酮的亲核加成反应醛酮化合物定义：醛、酮、醌是一类含有羰基官能团的化合物。根据羰基所连基团的不同可以分为不同种类的化合物。羰基与两个烃基相连的化合物称为酮，酮分子中的羰基称为酮基。最简单的酮为丙酮，在羰基的两侧各连有一个甲基。羰基至少与一个氢原子相连的化合物称为醛，醛中的羰基称为醛基。最简单的醛是甲醛，醛基上连有两个H原子。醛酮化合物醛酮的官能团是羰基，所以醛酮类物质的反应主要集中在羰基上。和烯...
亲核取代反应NucleophilicSubstitution一、亲核取代反应(SN)(NucleophilicSubstitution)1、定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团(亲核试剂)和中心碳原子形成新键。2、反应通式:NuRX+XRNu+NuRX+XRH£Nu+H底物(substrate)负离子型亲核试剂分子型亲核试剂亲核试剂：至少含有一对未共用电子对3、亲核取代反应常见类型R－X为重要有机中...
第29卷第1期2014年2月大学化学UNIVERSITYCHEMISTRYV01．29No．1Feb．2014有机反应中的亲核性和碱性吕萍i彦广(浙江大学化学系浙江杭州310027)摘要本文系统讨论了有机化学教学中经常遇到的亲核性与碱性关系的问题．并介绍了亲核性和碱性在预测有机反应区域选择性方面的应用。关键词亲核性碱性软硬酸碱理论前线分子轨道理论有机化学教学亲核取代反应、亲核加成反应和碱催化的消除反应是基础有机化学教学的重要内容，因此，掌握试剂...
