16.3平衡缩聚(equilibriumymerization)一、缩聚反应中官能团等活性理论的假定二、反应程度及其与平均聚合度的关系三、平衡常数与平均聚合度的关系四、影响缩聚反应平衡的因素五、平衡缩聚动力学26.3平衡缩聚(equilibriumymerization)•一、缩聚反应中官能团等活性理论的假定•假定任何反应阶段,反应物两端官能团具有相同的反应能力和参与反应的时机。•即反应物两端官能团的反应能力和参与反应的时机与链长无关。•根据官能团等...
重要的体形缩聚物重要的体形缩聚物结构预聚物具特定的活性端基或侧基，活性基团种类与数量可通过设计确定。分端基预聚物和侧基预聚物。固化剂固化缩聚物：酸催化酚醛树脂、环氧树脂等无规预聚物在p<pc时得到的预聚物中，未反应官能团在分子链上无规分布。加热固化缩聚物：碱催化酚醛树脂、醇酸树脂等预聚物分类：（1）醇酸树脂预聚体单体：邻苯二甲酸酐和甘油OOOH2CHCH2COhOHOHOCH2CHCH2OOOOO+无规预聚物醇酸树脂应用OOO+OHOHOH...
重要的线形缩聚物重要的线形缩聚物1.聚酯（Polyester）分类：线形饱和脂肪族聚酯：聚酯二醇（聚氨酯预聚物）；聚乳酸（生物降解材料）；线形芳族聚酯：涤纶聚酯（合成纤维、工程塑料）；不饱和聚酯：主链中有双键（增强塑料）；醇酸树脂：线形或支链形无规预聚物（涂料）。聚对苯二甲酸乙二醇酯(Poly(ethyleneterephthalate)单体K＝4，典型的可逆平衡反应，熔融缩聚涤纶聚酯（Terylene，PET）涤纶聚酯生产工艺路线：甲...
体形缩聚及其凝胶点的预测体形缩聚及其凝胶点的预测体形缩聚：f=2的单体与f≥3的单体先支化而后形成交联结构的缩聚过程。最终产物为体形缩聚物。凝胶点的预测实验测定：以聚合混合物中的气泡不能上升时的反应程度为凝胶点。理论预测：Carothers理论，反应体系开始出现凝胶时，认为数均聚合度趋于无穷大，求出当Xn时的反应程度，即凝胶点Pc。缩聚反应初期产物能溶能熔，当反应进行到一定程度时，体系粘度急剧增大，迅速...
官能团等活性不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。线形缩聚动力学线形缩聚动力学例：H(CH2)COOH+HOCH2CH3HCl25CH(CH2)COOC2H5+H2Onnnk×10nk×1044122.5122.5215.3215.337.537.547.447.457.457.4n7.6n7.60.20.2Flory：体系粘度增大，整个高分子运动速率减慢，但链段运动和链端的官能团活动未受限制；官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩散速率无关...
官能团等活性不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。线形缩聚动力学线形缩聚动力学例：H(CH2)COOH+HOCH2CH3HCl25CH(CH2)COOC2H5+H2Onnnk×10nk×1044122.5122.5215.3215.337.537.547.447.457.457.4n7.6n7.60.20.2Flory：体系粘度增大，整个高分子运动速率减慢，但链段运动和链端的官能团活动未受限制；官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩散速率无关...
第二章逐步聚合反应1基本概念：线形缩聚(LinearPoly-codensation)：在聚合反应过程中，如用2-2或2官能度体系的单体作原料，随着聚合度逐步增加，最后形成高分子的聚合反应。线型缩聚形成的聚合物为线形缩聚物，如涤纶、尼龙等。体形缩聚(Tri-dimensionalPoly-condensation)：参加反应的单体，至少有一种单体含有两个以上的官能团，反应中形成的大分子向三个方向增长，得到体型结构的聚合物的这类反应。官能度(Functionality)：...
第二章缩聚和逐步聚合PolycondensationandStepwisePolymerization知识点目录2.1引言2.2缩聚反应2.3线形缩聚反应的机理(重点掌握)2.4线形缩聚动力学2.5线形缩聚物的聚合度(重点掌握)2.6线形缩聚物的聚合度分布2.7体形缩聚和凝胶化(重点掌握)2.8缩聚和逐步聚合的实施方法2.9-18重要缩聚物和其他逐步聚合物2.1引言缩聚反应：单体经多次缩合聚合的反应1.聚合反应按单体和聚合物的组成和结构变化分：加聚反应...
