§12.2.4胺的制备方法含氮化合物的还原霍夫曼(Hofmann)降解反应盖布瑞尔(Gabriel)合成法氨或胺的烷基化硝基化合物还原腈的还原酰胺的还原亚胺的还原肟、腙的还原叠氮化合物的还原一、含氮化合物的还原硝基化合物还原ArNO2ArNH2»¹Ô¼ÁFe/HCl£¬Sn/HCl£¬SnCl2/HClH2/NiorPtorPdH2S/NH4OH应用:制备1o胺CHONO2NO2NO2NH2NO2CHONH2NH4HSSnCl2/HCl例:腈的还原RCNH2,RaneyNiRCH2NH2LiAlH4NH3CH3CH2CH2...
六、芳环上的取代反应(复习)1.卤代-NH2是强的邻、对位定位基,能使苯环活化,苯胺与氯或溴反应得到多取代产物。NH2NH2BrBrBrBr2H2O(白)定量反应,可用于苯胺的定性和定量分析。2,4,6-三溴苯胺的碱性很弱,在水溶液中不能与HBr形成盐。为什么会产生沉淀?先将苯胺乙酰化以降低苯胺活性,一取代反应后,再水解恢复氨基。NH2NHCOCH3NHCOCH3BrNH2Br(CH3CO)2OBr2H3OQ:如何得到一溴化物?由于硝酸是强氧化剂,苯胺直接硝化往往伴...
RCLORCONRNH2+R2NH+HLRR(H)or三、酰基化和磺酰化1oor2o胺伯胺或仲胺与酰卤、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应,可以生成N-取代或N,N-二取代酰胺;叔胺氮原子上无氢,故不发生此反应。1.酰化反应酰化反应的应用用于胺类的鉴定液态胺经酰化反应后转变为固态酰胺,这些结晶固体具有固定的熔点,根据所测熔点,可推断出原来胺的结构。X:—Cl、—OCOCH3、—OHCH3COOXNH2NHCOCH3HX++从胺的混合物中分离出叔胺伯胺、仲胺可以发生酰化反...
二、季铵盐和季铵碱季铵盐R3NRX+RR3NX可选择叔胺和卤代烷来制备,也可由伯/仲胺与过量的卤代烷制备。1.季铵盐(四级铵盐)及其应用季铵盐的特性:固体,熔点高,易溶于水季铵盐受热,发生分解:季铵盐与普通铵盐不同与碱作用不能使胺游离出来,而是得到含有季铵碱的平衡混合物。R4NXR3NRXRR3NXNaOHRR3NNaXOHHR3NXH2ONaOHNaX+R3N++季铵碱季铵盐普通铵盐++RR3NXNaOHRR3NNaXOH+季铵碱季铵盐+反应在氢氧化钠的醇溶液中进行,...
§12.2.3胺类化合物的化学性质•有碱性•有亲核性•可被氧化有未共用电子对有活泼氢•可被强碱夺取•可被氧化剂氧化NNHHNRRRRRHR芳胺:环上亲电取代——四化”胺的水溶液和氨一样发生解离反应而呈碱性一、胺的碱性和成盐反应1.胺的碱性Kb值越大或pKb值越小,则碱性越强;反之越弱。①脂肪胺的碱性大于芳香胺给电子的诱导效应使N上电子云密度↑,碱性↑脂肪胺芳香胺氨“吸电子”的共轭效应使电子云密度↓,碱性↓碱性:溶剂化效...
§12-2胺类化合物胺的分类、结构和命名胺的物理性质胺的化学性质:胺的碱性、烃基化、酰基化、磺酰化、亲核加成、与亚硝酸反应、氧化反应、芳胺环上的取代反应胺的制备方法:含氮化合物的还原、霍夫曼酰胺降级反应、Gabriel合成法、氨/胺的烃基化具有生理活性的胺类化合物H2NCOOHR氨基酸NNCH3尼古丁OHCH3ONN达菲HOHOOHN吗啡CO2EtONH2AcHNEtEt奎宁NSHNOOCOOHHPh青霉素NHAcOH对乙酰氨基酚H3PO4胺:氨分子中的氢原子被烃基...