烯烃与甲硼烷生成烷基硼的反应称为硼氢化反应,烷基硼在OH-下被H2O2氧化生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应,二者合在一起,称为硼氢化硼氢化--氧化反应。这氧化反应。这是制备伯醇的重要方法。烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化--氧化反应氧化反应H2O2,OH-6CH3CH2CH2OH6CH3CH=CH2B2H6硼氢化氧化2(CH3CH2CH2)3B1)硼烷¼×ÅðÍ飺BHHHBH3中B原子的外层只有6个价电子,有一个空轨道,缺电子,Lewis酸,可接受一对电子,是亲电试剂...
四、氧化反应(醛)酮较困难,升温可断链氧化,副反应多ROH[O]ROOH1.强氧化剂:KMnO4,K2CrO7,HNO3等2.O2(空气),自氧化RCHOO2RCOOOHRCHORCOOH自由基机理加入抗氧化剂保存(如:对苯二酚)3.弱氧化剂:选择性氧化剂,对醛分子内羟基、双键、三键不反应。①Ag(NH3)2OH(Tollens试剂)氢氧化银的氨溶液,银镜反应②Cu(OH)2/NaOH(Fehling试剂)酒石酸钾钠的碱性氢氧化铜溶液,适用于脂肪族醛RCHORCONH4O2Ag(NH3)2OH+2AgRCONaO+Cu...
RCLORCONRNH2+R2NH+HLRR(H)or三、酰基化和磺酰化1oor2o胺伯胺或仲胺与酰卤、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应,可以生成N-取代或N,N-二取代酰胺;叔胺氮原子上无氢,故不发生此反应。1.酰化反应酰化反应的应用用于胺类的鉴定液态胺经酰化反应后转变为固态酰胺,这些结晶固体具有固定的熔点,根据所测熔点,可推断出原来胺的结构。X:—Cl、—OCOCH3、—OHCH3COOXNH2NHCOCH3HX++从胺的混合物中分离出叔胺伯胺、仲胺可以发生酰化反...
三、酰卤RCOCl1.制法:RCOOH+PCl3RCOCl+H3PO4RCOOH+SOCl2RCOCl+SO2+HCl酰卤活性:FClBrI﹥﹥﹥原因:加成-消除取决于-X的诱导效应、共轭效应、离去能力(与结论相反)、空间因素。比较:卤代烃活性:IBrCl﹥﹥原因:C–X键极化度2.性质:①水解,醇解,氨解②与有机金属化合物反应酮醇RRCOClMgXRRCOClMgXRCORRMgXRRCORMgXH2ORRCOHR-MgXCl不易得酮改进:CdCl2+2RMgXR2CdRCOClRCOR(活性<有机镁)③还原RCH2OHRCOClLiAlH4Pd/BaSO4...
11试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要试剂亲核性越强,对SN2反应越有利碱性:试剂对质子的亲合能力。亲核性:一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力亲核试剂的亲核性由两种因素决定试剂的给电子能力;试剂的可极化性给电子能力强,可极化性大,试剂亲核性强给电子能力强,可极化性大,试剂亲核性强(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响22SN1反应:决速步骤与亲核试剂浓度无关;但亲核性增...
齐格勒-纳塔催化剂:R3Al-TiCl4在催化剂条件下,聚合反应可以在较低的温度和压力下进行1963获诺贝尔奖CHCH2CHCH2CH2CHCHCH2nnnH2CCHCHCH2丁苯橡胶聚合第五章作业[红色部分为有机化学(4学分少学时)选做]第三版/第二版5-1(2、3、4)5-2(4、6)5-35-4(3、5)5-5(1、2、3、4、5、6、7)5-6(2、3)5-75-8
§2-5烷烃的化学性质CH3CH2CH2CH2CH2CHHH键能CHCC415KJ/mol348KJ/mol相对较大烷烃性质稳定,在特殊条件下能发生取代等反应。键能相对较大一、氧化反应2.部分氧化催化生成含氧化合物:醇,醛,酸CnH2n+(3n+1)/2O2nCO2+(n+1)H2O+Q内燃机用油:C7~C191.燃烧HCHO+H2OCH4+O2(空气)Ni600oCCH4+O2(氧气)Cu∆,压力CH3OHRCH2CH2R’O2,錳盐120oC,1.5MPaRCOOH+R’COOH用于制肥皂概念氧化反应:加氧或失氢还原反应:失氧或加氢无电...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu三、酚的化学性质OH苯环上的亲电取代羟基上的反应:酸性、作亲核试剂比苯更容易(1)酚羟基的反应(2)芳环上的反应Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(2)芳环上的亲电取代反应(甲)卤化(酚很容易卤化)OH+3Br2H2OOHBrBrBr()白Br2/H2OOBrBrBrBr(黄)三溴苯酚四溴苯酚几乎定量完成意义:①检出微量C6H5OH;②定量分析C6H5OH(重量法)。过量-OH是一个强的致活基,使苯环更加容易进行亲电取代反应,新...
77..6芳烃定位规则6芳烃定位规则主要内容主要内容取代基的分类取代基的分类::致活基和致钝基,邻对位定致活基和致钝基,邻对位定位基和间位定位基位基和间位定位基定位作用的理论解释定位作用的理论解释:静电和中间体稳定性:静电和中间体稳定性二取代基的定位作用,位阻对定位的影响。二取代基的定位作用,位阻对定位的影响。取代基的定位作用在合成中的应用。取代基的定位作用在合成中的应用。1EE£H+EH复习...
§1-9共价键的断裂及有机反应分类(重要)一、有机反应分类(根据旧键断裂与新键形成)1.异裂:参与离子型反应(极性反应)区别:无机离子型条件:酸、碱性--2.均裂:参与游离基(自由基型)反应条件:高温、光照hv、过氧化物例如烷烃卤代反应3.协同反应(周环反应):旧键断裂,新键形成同时进行二、有机反应分类(根据反应物-产物关系)1.取代反应(亲电、亲核、自由基)2.加成反应(亲电、亲核、自由基、协同)3.消除反应4....
§1-9共价键的断裂及有机反应分类(重要)一、有机反应分类(根据旧键断裂与新键形成)1.异裂:参与离子型反应(极性反应)区别:无机离子型条件:酸、碱性--2.均裂:参与游离基(自由基型)反应条件:高温、光照hv、过氧化物例如烷烃卤代反应3.协同反应(周环反应):旧键断裂,新键形成同时进行二、有机反应分类(根据反应物-产物关系)1.取代反应(亲电、亲核、自由基)2.加成反应(亲电、亲核、自由基、协同)3.消除反应4....
1R/S绝对构型的确定方法:手性光学法:已知化合物,测定旋光度,与文献对比比旋光度的方向。化学相关法:转化为已知化合物,保持构型;再测定旋光度,与文献对比比旋光度的方向。X射线衍射法:测定手性化合物的单晶结构。Q:单晶衍射法出现之前,如何确定手性化合物的构型?§3-7相对构型和绝对构型mooc第3章-8节-相对构型和绝对构型2D/L相对构型法(Fischer惯例)CHOOHHCH2OHCHOHHOCH2OHD-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D、L与...