资料1如何理解醛酮的α-氢性质、选择性还原、岐化反应等性质的核心是羰基上的亲核反应一.醛酮的结构：羰基的性质：因电负性氧大于碳，使得氧上带部分负电荷，趋于八隅体结构而稳定，碳上带部分正电荷而相对不稳定，因此，亲核试剂易进攻羰基碳而发生亲核反应。二.亲核反应的判据：1.判断有效进攻试剂，亲核试剂包括CN-，OH-，RO-，HO3S-等等。2.判断反应速率慢的决速步骤是否为亲核试剂进攻。由此仅需通过实验测得正负电荷试剂...
§10-7醛酮的制备一、醇氧化，脱氢1.醇氧化RCH2OHCHROHR[O]RCHO[O]COOHR[O]CROR伯醇氧化产生醛(酸）；仲醇氧化产生酮；叔醇不易氧化（注：叔醇剧烈氧化，可能脱水生成烯烃，破坏骨架）CROHRCH2R[O][O]CRRCHR,H2O－H+RCOOH+CRRO酸性²»´Ó¦¼îÐÔ¡¢ÖÐÐÔ选择性氧化RCH2OHRCHCrO3Pyridine(sarrett)试剂*R可为不饱和基团ORCHROHRCROAl[OC(CH3)3]3/CH3CCH3O(Oppenauer氧化)CrO3/H2SO4(Jones)试剂CrO3Pyridine(sarrett)试...
§10-6不饱和醛酮分子中含和COCC主要介绍H2CCOCCHCO乙烯酮α，β–不饱和醛酮复习1醛（酮）－烯醇式互变异构CH3CCH3OCH3CCH2OH复习2二烯烃分类、结构（根据双键的相对位置分类）nC孤立二烯烃（n≥1）累积二烯烃（不稳定）共轭二烯烃(单双键交替)复习3丙二烯结构（累积二烯烃）注：两π键垂直，CCCRRRR不存在顺反异构属于光学异构（手性分子），无手性碳，能量高，不稳定（只具有理论意义）复习4共轭二烯烃的亲电加成1，4-加成与...
五、还原反应（经典的选择性还原）1.还原成醇（区别多种还原剂，见醇的制备）①催化氢化H2/CatCat:Pt,Pd,NiH2CROR(H)CHROHR(H)PtCH3-CH=CH-CHOH2/NiCH3CH2CH2CH2OH醛伯醇酮仲醇特点：分子中的双键与叁键、硝基、卤素可能干扰②异丙醇铝法（Meerwein-Ponndorf还原法）梅尔外因-彭导夫还原反应CROR+Al(OCCH3)3CH3HRCHOR3Al+CH3COCH3H+/H2ORCHOHR+Al(OH)3特点：a.只还原羰基，一般离子及双键不干扰，选择性还原b.可逆酮仲醇逆反应...
3.α–卤代反应，卤仿反应-H较活泼，易取代条件：酸催化or碱催化（历程不同）①酸催化CCOHX2£¬X=Cl,Br,ICCOXH例：机理：反应速度只与醛酮和酸的浓度有关，与X2无关，氯代、溴代以相同速率进行。特点：酸催化引入一个-X后，使进一步卤代困难，产物以一元、二元取代为主（需加入H+，空间效应）CCOCCOHHHCCOXCCOXHXX烯醇化CCOHH+HX-H+慢快快快②碱催化：卤仿反应（缩短碳链）CCH3OR3X2CHX3CORONa+NaOHCCX3ORNaOHH2O+α,α,α–...
三、-H的反应1.醛（酮）－烯醇式互变异构-H较活泼，易解离；同时存在酮式–烯醇式互变异构现象，以酮式为主，少数共轭体系的烯醇式含量较高CH3CCH2OCCH3OCH3CCHOHCCH3O例：2.羟醛缩合反应（醇醛缩合,Aldol反应）用于增长碳链可继续脱水β–羟基醛-H2OCH3CH2CHCCH3CHOα，β–不饱和醛稀碱条件下①醛酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合）CCOCCOHHHCCOHCCOOHOHCCOHCHOCCOC+H2OOH机理：负碳离子中间体过程特点：a.加成形...
8.羰基亲核加成反应总结影响亲核加成反应的因素①结构解释：空间因素，电子效应活性：HCHO＞RCHO＞RCOR＞RCOOR＞RCONH2＞RCOO-ClCH2CHO＞CH3CHO＞PhCHO②亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型NuNuH亲核能力中强弱RRMgBr,RLiRCCRCCMgBr,RCCNaHLiAlH4,NaBH4CNHO3SNaHSO3NaCNH2NR,HNR2HORH2O习题(MOOC自学)将下列化合物与氢氰酸加成的活性由高到低次序排列CH3CHOClCH2CHOCH3COCH(CH3)2COCH3O（1）CHOCHOCH3CHONH2CHOOCH3（2）二...
4.与RMgX加成COCOMgXRCOHRH2ORMgXR-具有强亲核性COHHRMgXCOMgXHHRH2OCOHHHR10ROH应用：由醛酮制备醇COHRRMgXCOMgXHRRH2OCOHHRR20ROHCORRRMgXCOMgXRRRH2OCOHRRR30ROH注：较大空间效应时，非正常加成，还原成醇COO+(CH3)2CHMgX(H3C)2HC(H3C)2HCOH+(H3C)2HC(H3C)2HCCH3CHCH2①与氨的反应脂肪族亚胺不稳定CO+NH3CNH2OHCNH5.与NH3及衍生物加成加成消除甲醛与氨的反应首先生成不稳定的[H2C=NH]，再聚合生成六亚甲基四...
§10-4醛酮的化学性质一、醛酮的亲核加成反应:CO+-CC区别：易亲核加成易亲电加成（富电子体系）（亲核试剂进攻Cδ+）Cδ+活性大于Oδ-，O形成八电子稳定1.与HCN加成OH3CH3C+HCN+-OH-COHCH3CNH3CH+/H2OCOHCH3COOHH3Cα-羟基腈α-羟基酸Q：为什么是亲核？A：加一滴OH-，反应2min完成，CN-为亲核试剂OH3CH3C+CN-COCH3CNH3CslowfastH+COHCH3CNH3C机理：HCHO＞CH3CHO＞RCHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞ArCOCH3解释：供电子诱...
三.醛、酮、及其衍生物和类似物命名（2017规则）1.醛及其类似物醛(aldehyde)：有-CHO连接到一个碳原子上。无环单醛或二元醛:将烃的名称后缀变成‘醛’或‘二醛’。存在其它优先的特性基团:醛基以‘甲酰基’表示。天然产物:用前缀‘氧亚基-’。2.酮及其类似物酮：羰基＞C=O连接到二个碳原子上的化合物。取代法命名：母体氢化物名称加‘酮’或‘二酮’（酮字的含义中不包含碳，仅指结构中的‘＝O’）。存在其它优先主要特性基团时...
§10-1羰基的特征RCHOHCHO醛酮RCRO醛基COH醛羰基CO酮羰基CO甲醛的分子结构C：SP2杂化O：可能未杂化比较：醇：SP3不等性酚：SP2不等性羰基可以与其他基团相连RCOHORCORORCNH2ORCXOeg.§10-2醛酮的命名一、分类:饱和醛酮不饱和醛酮脂肪族醛酮芳香族醛酮一元醛酮二元醛酮（α，β，γ）多元醛酮二、命名（80规则）:1.习惯命名法CH3CHCH3CHOCH3CCH2CH3OCH3CO异丁醛甲乙酮苯甲酮2.系统命名法CH3CHCH3CHOCH3CCH2CH3OCCH2CH3O2-甲基丙...
§11-13羧酸及衍生物–醛酮–芳烃学习指南（补充）一、羧酸及衍生物关系二、羧酸-醛酮-芳烃主要性质1.芳烃苯环上亲电取代反应亲电取代定位规律邻对位定位基：间对位定位基：ROHORXNH2OCORNO2SO3H2.醛酮H3CCHOH3CCCH3OH3CCO亲核加成反应CO+-3.羧酸及其衍生物RCOOHRCOLL=XOCORORNH2,,,性质：亲核取代（加成-消除）（活性弱于醛酮的亲核加成）酸性三、羧酸及衍生物的学习难点1.羧酸的亲核反应活性﹤醛酮？原因：-OH供电子？（...
（二）β-羟基醛酮的拆开法从羰基起，将α,β-碳碳健打开，β-羟基氢回到α-碳上，β-碳恢复为原来的羰基。例1：CHOOHdisCHO+CHOCHOOHdisCHOH+HCHO推论在醇醛型缩合反应中，原料的一分子供给羰基，另一分子供给α-H。但是，能使α-H活化的基团，除了醛酮的羰基外，其它的强吸电子基团，如：NO2,CN,COOH,COOR甚至于卤原子、不饱和健等，也有致活作用。例2：例：因此，把这一类化合物称为β-羟基-α-吸电子基化合物课后例题思考？...
§4-5β-羟基羰基化合物和α,β-不饱合羰基化合物的拆开一、β-羟基羰基化合物的拆开原则：“会合才能拆”。因此，要研究拆开，还得先研究合成。（一）β-羟基醛酮的合成回忆羟醛缩合：含有活泼α-H的醛（酮），在稀碱或稀酸的催化作用下，发生缩合而生成β-羟基醛（酮）的反应称为羟醛缩合反应。此类反应是可逆反应。⑴碱催化下的反应历程（以乙醛为例）2CH3CHOOH_CH3CHCH2CHOOH历程：_H2OOH+HCH2COHCH2COHCH2COH+HCHCH3OCH2C_...
醛、酮和醌——性质总论物理性质状态：溶解度：气体：甲醛；液体：C12以下的脂肪族醛和酮；固体：高级的脂肪族醛和酮、芳醛或芳酮。低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水。气味：低级脂肪醛具有强烈的刺激气味;某些C9和C10的醛、酮具有花果香。醛和酮能与水形成氢键沸点：醇>醛、酮>烃和醚OOOHOH58.1260.1058.0858.0860.10MWb.p./°C-0.58495697CH3HOHOHO106.16106.12108.1494.11136.1179.0205.2201.8MWb.p./°C羰基具有...
第九章醛、酮、醌第九章醛、酮、醌目录结构、分类和命名物理性质化学性质9-1醛和酮OHRORR醛酮平面分子一、结构、分类和命名1、结构•醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。CO•官能团：羰基醛基CHOORCH醛酮ORCR1CO酮基•C、O：sp2杂化；•三个σ键，一个π键；•键角：接近120°,C=O120°,C=O键长：键长：122pm122pm•羰基具有极性。甲醛(HCHO)的结构COOCδ+δ-2、分类按烃基类型：脂肪族、芳香族按羰基数目：...
醛、酮和醌——结构与命名醛、酮的结构醛和酮都是含有羰基官能团的化合物，因此统称为羰基化合物。醛：羰基与一个烃基和一个氢原子相连的化合物。（甲醛的羰基与两个氢原子相连）酮：羰基与两个烃基相连的化合物CORCHORCRO醛酮醛、酮的分类根据烃基的种类划分：脂肪族醛酮、脂环族醛酮、芳香族醛酮根据烃基饱和度划分：饱和醛酮、不饱和醛酮根据含羰基数目划分：一元醛酮、二元醛酮等一元酮中羰基连接的两个烃基相同的称为单酮...
３还原和氧化(1)还原反应催化氢化：羰基加氢往往需要加压和加热，醇的产率很高。CH3CHCHCH2CHOCH3CH2CH2CH2CH2OHH2,NiH2,Pd/CCHOCHO用lindlar催化剂可以只还原碳碳双键，而保留羰基。用金属氢化物加氢：LiAlH4或NaBH4，可以把羰基还原为醇羟基，反应机理是提供负氢离子对羰基进行亲核加成。COHAlH3£COAlH3H£COHHH2OCH3CHCHCH2CHOCH3CHCHCH2CH2OHLiAlH4orNaBH4Meerwein-Ponndorf-Verley还原法：在异丙醇铝的存在下，...
空白演示Loremipsumdolorsitamet,consecteturadipisicingelit.２α-氢的反应醛或酮分子中α-碳上的氢，它受到羰基的影响酸性增强。失去α-氢后，α-碳上的负电荷因p-π共轭可以分散到羰基上。CCOH£H+CCO£CCO¦Ä£¦Ä£(1)羰基式-烯醇式互变有α-氢的醛或酮以烯醇式和羰基式平衡存在。RCCH2RORCCHROHCH3CCH2CCH3OOCH3CCHCCH3OHO20%80%OOH0%100%(2)卤代反应£CH3CH2CHOBr2,OHBrCH3CHCHO反应机理：在碱性...
第十一章醛和酮aldehydeandketone有机化学CCR(H)OH¦Ä+¦Ä£亲核加成，氢化，还原；α-氢的反应：烯醇化，卤代，羟醛缩合；醛的氧化。11-3醛酮的化学性质１羰基上的亲核加成醛和酮的反应主要决定于官能团羰基，羰基易与亲核试剂发生加成反应。½øÒ»²½´Ó¦Nu+CO£¦Ä+¦Ä£¡¤¡¤NuCO¼Ó³É£产物(1)含氧含硫亲核试剂①和水加成：H2O+OHOHCCO只有甲醛、乙醛、α-多卤代醛或酮的平衡常数大于1。随着...
