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  • (181)--第四章-7节-烯烃的自由基加成与催化加氢

    (181)--第四章-7节-烯烃的自由基加成与催化加氢

    烯烃的自由基加成烯烃的自由基加成过氧化物效应(卡拉施(Kharasch)效应)CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物或光照注意:1)HCl、HI不行;2)反马氏规则=CH3COOC=OO=COOC=OOCH3C6H5C6H5过氧化乙酰过氧化苯甲酰常用过氧化物因为过氧化物的―O―O―键是一个较弱的共价键,它在受热或光照下易均裂,从而引发试剂生成自由基,使反应按自由基加成机理进行。过氧化效应的机理过氧化效应的机理烷氧基烷氧基自由基自由基稳定的稳定的22...

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  • (167)--第十章-7节-醛酮的α卤代反应、曼尼希反应

    (167)--第十章-7节-醛酮的α卤代反应、曼尼希反应

    3.α–卤代反应,卤仿反应-H较活泼,易取代条件:酸催化or碱催化(历程不同)①酸催化CCOHX2£¬X=Cl,Br,ICCOXH例:机理:反应速度只与醛酮和酸的浓度有关,与X2无关,氯代、溴代以相同速率进行。特点:酸催化引入一个-X后,使进一步卤代困难,产物以一元、二元取代为主(需加入H+,空间效应)CCOCCOHHHCCOXCCOXHXX烯醇化CCOHH+HX-H+慢快快快②碱催化:卤仿反应(缩短碳链)CCH3OR3X2CHX3CORONa+NaOHCCX3ORNaOHH2O+α,α,α–...

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  • (147)--第十二章-7节-胺类化合物的化学性质--2

    (147)--第十二章-7节-胺类化合物的化学性质--2

    二、季铵盐和季铵碱季铵盐R3NRX+RR3NX可选择叔胺和卤代烷来制备,也可由伯/仲胺与过量的卤代烷制备。1.季铵盐(四级铵盐)及其应用季铵盐的特性:固体,熔点高,易溶于水季铵盐受热,发生分解:季铵盐与普通铵盐不同与碱作用不能使胺游离出来,而是得到含有季铵碱的平衡混合物。R4NXR3NRXRR3NXNaOHRR3NNaXOHHR3NXH2ONaOHNaX+R3N++季铵碱季铵盐普通铵盐++RR3NXNaOHRR3NNaXOH+季铵碱季铵盐+反应在氢氧化钠的醇溶液中进行,...

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  • (131)--第十一章-7节-羧酸衍生物加成-消除机理及共性

    (131)--第十一章-7节-羧酸衍生物加成-消除机理及共性

    §11-6羧酸衍生物的命名与结构(自学)RCO含羧基中羟基被取代:四大衍生物活性:RCOXRCOORCOORRCONH2COR§11-7羧酸衍生物的物理性质(自学)IR:1700cm-13400~3500cm-1CONH2§11-8羧酸衍生物的化学性质一、羧酸衍生物的亲核取代反应(加成-消除,共性)总历程:加成–消除RCOL+Nu-加成RCLNuO消除RCONu+L-SP2SP3SP2第一步:Nu-进攻羰基碳,中间体SP2SP3第二步:失去L-,SP3SP2影响反应因素:a.亲核试剂与羰基碳的反应能力...

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  • (109)--第八章-7节-几种特殊结构的情况分析

    (109)--第八章-7节-几种特殊结构的情况分析

    1*1溴代新戊烷的亲核取代CH3CCH2BrC2H5ONa,C2H5OHSN2CH3CCH2OC2H5+Br-CH3CH3CH3CH3(1)C2H5OHSN1CH3CCH2CH3+CH3C=CHCH3CH3CH3OC2H5(2)(3)E1亲核试剂弱,溶剂极性强发生SN1反应亲核试剂强,发生SN2反应。22V140120SN1:C+稳定性SN1:C+稳定性*2烯丙型、苯甲型SN1和SN2反应都很易进行。几种特殊结构的情况分析SN2:过渡态稳定SN2:过渡态稳定H3CCH2CHCH2=CCCH2HHH++CH3CH2HH++CCCCCC+XNu:H3CCCCH2HHHHHCCCCCCNu:XXNu:33*3苯型、乙...

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  • (100)--第五章-7节-共轭二烯的D-A反应

    (100)--第五章-7节-共轭二烯的D-A反应

    EDGEWG+EDGEWGEDGEDG其它名称[4+2]环加成二烯dienes亲二烯体dienophilesEDGORRNHREWGCCO2R(H)CNNO2R(H)O有利因素:(给[供]电子基)(吸电子基)环己烯衍生物反应可逆共轭二烯的化学性质:Diels-Alder反应****Diels-Alder反应机理六元环过渡态二烯体的立体结构要求:协同机理EDGEWG+EDGEWGEDGEDGEDGEWGEDGs-cis构象s-cis构象(可反应)s-trans构象(不能反应)OOOOOO20oCH+OOO100oC35oCCHOOO100oCOO+一些简单的Diels...

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  • (71)--第二章-7节-烷烃的物理性质

    (71)--第二章-7节-烷烃的物理性质

    §2-4烷烃的物理性质不溶于水,易溶于有机溶剂沸点规律沸点随分子量的增加而升高,沸点与分子间力有关分子间力静电引力诱导力色散力(为主):瞬时偶极而产生,随分子量增大而增大支链烷烃沸点低于同碳数直链烷烃:分支越多,分子间距越大,分子间作用力越小。熔点规律C1-C3无规则,C4以上随分子量增加而升高但偶数碳者m.p高,奇数碳者m.p低。烷烃在结晶状态时,碳原子排列很有规律,碳链为锯齿形:分子间距离紧凑,分子间力大...

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  • (57)--第九章-7节-酚的化学性质-1-羟基的反应

    (57)--第九章-7节-酚的化学性质-1-羟基的反应

    Organicchemistryeluoqf@ecust.edu三、酚的化学性质OH苯环上的亲电取代羟基上的反应:酸性、作亲核试剂比苯更容易(1)酚羟基的反应(2)芳环上的反应酸性比醇强,亲核性比醇弱Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(1)酚羟基的反应CO2+NaOH(5%)+H2OONaOHOH(浑浊)说明酚的酸性比碳酸弱!(甲)酸性:鉴别酚!酸性:H2CO3>酚>水>醇pKa:≈6.4≈10≈14≈18+NaHCO3Organicchemistryeluoqf@ecust.eduO-O-OHO-O-O-+H+结构相似,能量低,对...

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  • (45)--第三章-7节-含一个手性碳原子的化合物-下

    (45)--第三章-7节-含一个手性碳原子的化合物-下

    1956年,提出次序规则将手性原子上相连的4个原子(团)按原子序数排列,当观察这个手性原子时,使眼睛、手性原子和优先顺序最小的原子(团)在同一直线上,将4个原子(团)中原子序数最小的放在后面(Fisher投影式的竖键上),另外三个原子(团)离眼睛最近并位于同一个平面上,按原子序数由大到小的方向,若是顺时针方向则定义该手性原子为R构型,若是逆时针方向则定义其为S构型。三、Cahn-Ingold-Prelog次序规则和R/S命名将...

    2024-06-080935.86 KB0
  • (25)--第七章-7节-单环芳烃的化学性质-加成及侧链的反应

    (25)--第七章-7节-单环芳烃的化学性质-加成及侧链的反应

    +3H2NiorPdorPt180--250C(二)、加成反应1.加氢与不饱和烃相比,芳烃要稳定得多,只有在特殊的条件下才发生加成反应。12.与氯加成Cl2hHHHHHHClClClClClCl六六六8个异构体中的异构体ClClClClClCl•自由基加成历程2(三)、芳香侧链反应1、氧化反应苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。含-H的侧链容易氧化成甲酸。CH3CH3Ï¡HNO3150~160¡æ£¬1~1.5MPaHOOCCOOH¶Ô±½¶þ¼×Ëá3虽然苯环在一般条件下不被...

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  • (13)--第一章-7节-有机物中各类作用力、电子效应

    (13)--第一章-7节-有机物中各类作用力、电子效应

    §1-5比共价键弱的作用力(简讲)一、范氏力偶极-偶极间的相互作用,或瞬时偶极的感应作用。二、氢键形成氢键的元素:O、F、N影响物理性质(沸点、水溶性等)或化学性质§1-6有机分子内的张力(简讲)张力:偏离理想的几何形状产生的力,导致分子不稳定。分类:非键原子的靠近、键长改变、键角改变、扭转角改变§1-7有机酸碱概念(以自学为主)一、布伦斯特酸碱给出质子:酸结合质子:碱(常用)二、路易斯酸碱接受外来电子对:...

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