§4.4烯烃的制备1)工业来源和制法原料不同或裂解条件不同得到各种烯烃的比例也不同。低级烯烃主要是通过石油的各种馏分裂解和原油直接裂解得到。①①醇脱水醇脱水CH3CH2OHCH2CH2+H2OŨH2SO4170¡æ2)实验室制法醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。反应总是倾向于生成取代基较多的烯烃,符合查依采夫规则。CH3CH=C(CH3)2CH3CH2C=CH2H2SO4(46%)90¡æ+84%16%CH3CH2CCH3CH3OHCH3E1机理CH3CH2OHCH2CH2+H2O350-360¡æAl2O3...
六、无-H的醛的反应1.歧化反应(康尼扎罗反应,1853年)注:不同于氧化还原反应区别:无-H的醛的歧化反应:浓碱条件有-H的醛酮的aldol反应:稀碱条件CHOCOONa+CH2OH2浓NaOH2HCHO浓NaOHHCOONa+CH3OH交叉歧化反应:不同的无-H的醛的歧化(一般小分子的甲醛等易氧化)机理:负氢转移过程RCOHOHRCOHOHRCOHRCOHOHRCOH+RCOO+HRCOHH¸ºÑõÀë×Ó¸ºÇâ×ªÒÆ应用:制备季戊四醇羟醛缩合与交叉康尼扎罗反应CH3CHO稀OHCC...
§12.2.4胺的制备方法含氮化合物的还原霍夫曼(Hofmann)降解反应盖布瑞尔(Gabriel)合成法氨或胺的烷基化硝基化合物还原腈的还原酰胺的还原亚胺的还原肟、腙的还原叠氮化合物的还原一、含氮化合物的还原硝基化合物还原ArNO2ArNH2»¹Ô¼ÁFe/HCl£¬Sn/HCl£¬SnCl2/HClH2/NiorPtorPdH2S/NH4OH应用:制备1o胺CHONO2NO2NO2NH2NO2CHONH2NH4HSSnCl2/HCl例:腈的还原RCNH2,RaneyNiRCH2NH2LiAlH4NH3CH3CH2CH2...
§11-12β-二羰基化合物二羰基间隔一个亚甲基-β-二羰基化合物乙酰乙酸乙酯(β–丁酮酸酯)丙二酸二乙酯特点:亚甲基H活泼(酸性﹥一般羰基)H3CCOCHCOC2H5OHC2H5OCCHOCOC2H5OH一、互变异构与烯醇式负离子的稳定性结构与性质–互变异构沸点:180oC,沸点时易分解,减压下蒸馏。具双重反应性能a.甲基酮性质:与苯肼、氨基脲缩合;与亚硫酸氢钠、氢氰酸加成。b.烯醇性质:Br/CCl4褪色,乙酰化,FeCl3显色。H3CCOCH2COC2H5OH3CCOH...
11质子性溶剂都是极性的溶剂非质子性溶剂极性(偶极)溶剂非极性溶剂((44)溶剂对亲核取代反应的影响)溶剂对亲核取代反应的影响溶剂的分类:质子溶剂、偶极、非极性溶剂COHN(CH3)2δ+δ_SOH3CCH3δ_δ+非质子性极性溶剂CH3CH2OHδ_δ+极性质子性溶剂DMFDMSO22SN2反应中,用质子性溶剂,使负离子亲核试剂溶剂化,降低试剂的亲核性,反应速率减慢。极性溶剂对SN1反应有利,对SN2反应多数情况不利。(因为SN1反应过渡态极性增大...
3.卤代反应取向、自由基的稳定性其它烷烃的氯化(多种数据比较)CH3CHCH3Cl2hv,25oCCH3CHCH2ClCH3CCH3+Cl64%36%CH3CH3CH3选择性:2oH:1oH=4:1CH3CH2CH3Cl2hv,25oCCH3CH2CH2ClCH3CHCH3+Cl57%43%选择性:3oH:1oH=5:1氢的活泼性:3oH>2oH>1oH>CH4相对活性:5.03.81.0活化能比较X+RHR+HX链增长第一步(决速步)规律:越是稳定的自由基越容易生成(自由基C为SP2杂化)自由基稳定性:3oR>2oR>1oR>CH34.其它取代反应+RH+H2OH2SO4(浓)...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu第三节O醚?Organicchemistryeluoqf@ecust.edu分子中含有醚链(C-O-C)的化合物OH3CH3Csp3醚的结构OHRSP不等性sp3杂化OHsp2Organicchemistryeluoqf@ecust.edu氧两端两个烃基相同、不同;氧和碳成环:冠醚含有多个氧的大环醚,形状似王冠简单醚混合醚环醚OOOOOO醚的分类Organicchemistryeluoqf@ecust.edu醚的命名①习惯命名法:(常用,适用于简单醚)单纯醚:O(二)苯醚CH3CH2OCH2CH3(二)乙醚混...
§3-9对映异构体的手性性质相同非对映体之间性质有明显差别熔点:比重(20o)水中溶解度pK1pK2[]D20(0.2,H2O)170oC1.76g/cm3139g/100mL4.232.93-12o140oC1.66g/cm3125g/100mL4.803.110o外消旋体1+2170oC1.76g/cm3139g/100mL2.934.23+12oCOOHOHHCOOHOHH3COOHOHHCOOHHOH1COOHHOHCOOHOHH2非手性环境下:206oC20.6g/100mL0o2.964.24---OOHHOOHHOHOD-葡萄糖OOHHOAcOAcOOBzHOOOOHNHOPh紫杉醇CO2EtONH2.H3PO4AcHN达菲H2NRCO2HL-氨基酸C...
7.6.27.6.2二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则两个两个同类定位基同类定位基时服从时服从强者定位强者定位,差别不大时,,差别不大时,得混合物得混合物定位能力:定位能力:NR2(H)OH(R)NHCROOCRORX>>>>>邻对位定位基邻对位定位基NR3(H)NO2CNSO3HCRO>>>>间位定位基间位定位基两个间位两个间位定位基不定位基不一致一致两者定位一致两者定位一致OHCH3OHCH3ClCH358%42%ClCH319%17%43%20%COOHNO2OHCH31有不同类定位基时,...
三.如何看见有机分子核磁共振光谱X-射线衍射扫描隧道显微镜紫外光谱质谱四.诺贝尔奖与有机诺贝尔生平、硝化甘油荷兰化学家范特霍夫巴斯德与物质旋光性意大利化学家纳塔与催化剂有机合成大师--伍德沃德天然产物格里雅与金属有机化合物非金属元素有机化合物绿色化学超分子有机化学如何学有机化学:有机化学的两大特点:科学、艺术杂化轨道---反应机理---官能团---衍生物1.提出问题及背景2.涉及的课程基本概念与内容3.问题解决的目...