物理化学理想稀溶液物理化学1.定义理想稀溶液——无限稀薄溶液:指溶质的相对含量趋于零的溶液。溶剂(A)——服从拉乌尔定律溶质(B)——服从亨利定律物理化学2.溶剂的化学势AAlAlRTlnx*()()AAlAlRTlnx()()Ɵ溶液中,溶剂A的标准态为温度T、标准压力下的纯液态A。物理化学用质量摩尔浓度表示BBAxxx)ln(1lnBABABbMbMb)1(/lnBBAAlAlbRTM()()Ɵ物理化学3.溶质的化学势lg())(B...
物理化学理想气体混合过程熵变的计算物理化学【复习回顾】理想气体单纯pVT变化熵变的计算2112pnRlnpVnRlnVTSΔ12TTVSnCV,mlnΔ12TTpSnCp,mlnΔ1212TlnTnCVnRlnVV,mSΔ1221TlnTnCpnRlnpp,m1212VlnVnCplnpnCp,mV,m物理化学1.计算原则分别计算各组成部分的ΔS,然后加和注意:计算熵变时,V—指气体实际占有的体积;p—各气体的实际压力。不同气体混合采用总体积、分压同种气体混合采用分体积、总压物理化学例...
物理化学熵判据>自发=平衡<不可能发生0ambsysisoSSS0dddambsysisoSSS>自发=平衡<不可能发生0dddambsysisoSSS0ambsysisoSSS0dddambsysisoSSS物理化学熵变的计算可逆相变不可逆相变pVT变化相变化系统熵变的计算环境熵变的计算可逆相变不可逆相变pVT变化相变化化学变化系统熵变的计算21TQSr物理化学理想气体pVT变化熵变的计算物理化学1.恒温过程2112lnlnQppnRVVnRTrTS...
§4.6非理想的二组分液态混合物第四章相平衡《物理化学》(上册)对Raoult定律发生偏差,原因可能有:(2)A、B分子混合后,部分形成化合物,分子数减少,使蒸气压下降,发生负偏差。(1)某一组分A本身有缔合现象,与B组分混合时缔合分子解离,分子数增加,蒸气压也增加,发生正偏差。一、非理想的二组分液态混合物(3)A、B分子混合时,由于分子间的引力不同,这偏差可正可负。ABBxp液气T气液ABBx二、对Raoult定律发生正偏差1.pA*<p...
§3.5理想液态混合物第三章多组分系统热力学及其在溶液中的应用《物理化学》(上册)2.微观:各组分分子大小和作用力彼此相似,在混合时无热效应和体积变化,即,mix0Vmix0H一、定义:1.宏观:不分溶剂和溶质,任一组分在任意浓度都符合拉乌尔定律;光学异构体、同位素、立体异构体和紧邻同系物混合物可看作理想液态混合物。二、理想液态混合物中任一组分的化学势BB(l)(g)在一定温度下,当任一组分B在与其蒸气达...
理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的混合性质在等T,p下由纯液体混合配制理想液态混合物T,p,nA理想液态混合物A(l)T,p,nBB(l)T,p,xA等T,p,混合1.无热效应:0ΔmixH12ΔmixHHHm,BBm,AABBAAnHnHnHnHm,BBBm,AAAHHnHHn(1)m,BBBm,AAAΔmixHHnHHnH(1)pppVxRTθdlnm,AAθAAA*AAln,,lxRTTpAAA,A,*A,AlnpxpxpxTxRTTTT...
物理化学焦耳实验,理想气体的热力学能、焓物理化学对于质量一定、组成一定的单相系统,用两个热力学变量即可充分描述它的状态。设其热力学能由T、V来描述:,VTUUTVUUUTVTVddd物理化学上式第一项即为CV,我们可证明上式变为:VVpUCTTpVTddd上式没有包含近似,对于气、液、固三态均适用。以下我们来说明,对于理想气体,其热力学能只是温度一个变量...
§1.5热力学第一定律对理想气体的应用第一章热力学第一定律《物理化学》(上册)1.Gay-Lussac-Joule实验一、理想气体的热力学能和焓水浴气体和水浴温度均未变0U系统没有对外做功0Q0W结果发现:理想气体在自由膨胀中温度不变,内能不变由Joule实验得设理想气体的内能是的函数,TV(,)UUTVdddVTUUUTVTVd0,d0TU0TUV即:等温时理想气体的热力学能与体积无关...
物理化学理想气体状态方程pV=nRT物理化学1.理想气体状态方程低压气体定律:(1)波义尔定律(R.Boyle,1662):pV=常数(n,T一定)(2)盖.吕萨克定律(J.Gay-Lussac,1808):V/T=常数(n,p一定)(3)阿伏加德罗定律(A.Avogadro,1811)V/n=常数(T,p一定)物理化学以上三式结合理想气体状态方程pV=nRT单位:pPa;Vm3;TK;nmol;R摩尔气体常数8.314472Jmol-1K-1理想气体状态方程也可表示为:pVm=RTpV=(m/M)RT以此可相互...
2、理想混合物的恒压相图•两点:At,Bt•两线:液相线t-xB:泡点线气相线p-yB:露点线•三区:纯物质的沸点液相区(L)气相区(V)气液共存区(L+V)2、理想混合物的恒压相图•液相区:2112f•气相区:2112f•气液共存区:2211f恒压下的两相平衡t-xB-yB只有一个独立2、理想混合物的恒压相图•理想混合物的相图可通过理论计算获得;•恒温与恒压相图中,点、线、面的位置刚好相反;•理想混合物的恒...
§4.2两组分系统的气液平衡两组分系统的气液平衡内容提要•理想混合物的立体相图•理想混合物与实际混合物•理想混合物的恒温相图•精馏•理想混合物的恒压相图•正偏差系统的恒温相图与恒压相图•负偏差系统的恒温相图与恒压相图1、理想混合物的恒温相图两组分系统(二元系)特征无化学反应,无特殊限制条件强度变量4个:11,,pTx,y恒压相图p一定,T∼xB,(yB)K=2,R=0,R=0243fK恒温相图T一定,p∼xB,(yB)1、...
2、理想气体化学反应以分压表示的平衡常数BBBBeqeqooBBBB()()()fpKpyKKKp理想气体:eqB11KBBo(o)fpKKKpBdefeqBBeqeqGReqeqDE()()...()()...pgrdeKpypypypypy•Kp是只决定于反应本性和温度的常数。•Kp与压力和平衡组成无关,也与的选取无关。po2、理想气体化学反应以浓度表示的平衡常数BBpVnRTBB/cpRTBdefeqBBeqeqGReqeqDE()()...()()...cgrdeKccccc...
理想气体热力学函数变化的计算公式pVnRT/0nRTVp//VpTnRV2211,mΔ=d+dTVVTVUnCTV理想气体热力学能U的计算,m21oΔVUnCTT,moCV单原子:1.5R;双原子:2.5R=VpTpT理想气体热力学函数变化的计算公式pVnRT//pVTnRp/0VnRTp2211,mΔ=d+dTppTpHnCTp理想气体焓H的计算O,m21ΔpHnCTT,moCp单原子:2.5R;双原子:3.5RpVVTT=理...
理想稀溶液理想稀溶液定义溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液,称为理想稀溶液。二元理想稀溶液A—BAAAAppypx溶剂:BBH,BBH,BBH,BBxbcppyKxKbKc溶质:理想稀溶液的数学特征•通常可将较稀的溶液近似处理为理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液的微观特征•相互作用:A-AB-BA-B•分子大小:AB热效应体积变化AAAppxBH,BBxpKx溶质:亨利定律溶质:拉乌尔定律溶剂拉乌尔定律理想稀溶液...
§3.9理想混合物和理想稀溶液内容提要内容提纲•理想混合物•理想稀溶液•初步应用科学研究方法模型化法理想气体模型模型化法从实际对象中求其共性,舍其差异,并抽象出一个理想化的模型pV=nRT22/()pnaVVnbnRT❶理想模型服从的规律比较简单❷实际系统在一定范围内的某些性质常表现为理想模型的性质❸将理想模型进行修正,就能用于实际系统科学研究方法模型化法❶服从的规律比较简单❷实际溶液在在某种情况下表现出理...
§3.6化学势与逸度内容提要内容提纲•化学势的表示方法•理想气体的化学势•实际系统的化学势逸度化学势的表示()()11d0Kiiinμ函数表示法121,,,,,iKfTpxxx参考状态法Δ参考11,,.,iiKTpxxBBB0νμii化学势的表示Δ参考参考状态法,/jiiTnGpVddiVipddiVip:参考态:0.1MPa理想气体纯物质参考Δ:实际状态...
理想稀溶液组分化学势的表达式参考态选择—惯例IIIVBBoo(g)ln/iRTpp气相:液相:固相:H,BBBo-VL,SBBooo(g)lnlnKbbbRTRTpbBH,BBbpKbL,S-B,BBoln/bRTbb惯例III:系统温度压力下的理想稀溶液中的溶质Bo-1molkg1b,BBH,Booo(g)ln/bbRTKbpo-bBb理想稀溶液组分化学势的表达式参考态选择—惯例IVVBBoo(g)ln/iRTpp气相:液相:固相:H,BBo-VBBL,SBooo(g)lnlnKcc...
§3.12化学势与活度(2)内容提要内容提纲•渗透因子•理想稀溶液组分化学势的表达式•惯例II•惯例III•惯例IV•实际稀溶液组分化学势的表达式•活度理想稀溶液组分化学势的表达式理想稀溶液中溶剂A化学势的表达式AAAAppypx溶剂:BBH,BBH,BBH,BBxbcppyKxKbKc溶质:L,SAARTlnAx惯例I:系统温度压力下的纯组分液体或纯组分固体理想稀溶液中溶质B化学势的推导目的:求BL,S方法:(1)借助于(2)借助理想溶...
§3.10化学势与活度(1)内容提要内容提纲•理想混合物组分化学势的表达式•理想混合物混合性质的计算•实际混合物组分化学势的表达式活度惯例I理想混合物组分化学势的表达式化学势的推导目的:求iL,S方法:(1)借助于(2)借助理想溶液模型L,SVii*iiippxL,SiL,SVViVoo(g)ln/iiiRTpp气相:Voo(g)ln/lniiiiRTppRTxL,SVii平衡:液相:固相:L,Soo(g)ln/lniiiiRTppRTx理想混合物组分...
理想气体状态方程低压气体定律(1)玻义尔定律(R.Boyle,1662):pV=常数(n,T一定)(2)盖.吕萨克定律(J.Gay-Lussac,1808):V/T=常数(n,p一定)(3)阿伏加德罗定律(A.Avogadro,1811)V/n=常数(T,p一定)当气体分子数不变时根据波义尔定律,当T、N恒定时,pV=常数=C,即根据盖吕萨克定律,当P、N不变时,代入上式可得:或将上式积分得:取气体为1mol,体积为,常数为VmlnR一、理想气体状态方程单位:pPaVm3TKnmolRJ...