理想稀溶液理想稀溶液定义溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液,称为理想稀溶液。二元理想稀溶液A—BAAAAppypx溶剂:BBH,BBH,BBH,BBxbcppyKxKbKc溶质:理想稀溶液的数学特征•通常可将较稀的溶液近似处理为理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液的微观特征•相互作用:A-AB-BA-B•分子大小:AB热效应体积变化AAAppxBH,BBxpKx溶质:亨利定律溶质:拉乌尔定律溶剂拉乌尔定律理想稀溶液...
§3.9理想混合物和理想稀溶液内容提要内容提纲•理想混合物•理想稀溶液•初步应用科学研究方法模型化法理想气体模型模型化法从实际对象中求其共性,舍其差异,并抽象出一个理想化的模型pV=nRT22/()pnaVVnbnRT❶理想模型服从的规律比较简单❷实际系统在一定范围内的某些性质常表现为理想模型的性质❸将理想模型进行修正,就能用于实际系统科学研究方法模型化法❶服从的规律比较简单❷实际溶液在在某种情况下表现出理...
亨利定律BH,BBxpKxH,BKx:亨利常数适用条件•适用于无限稀释溶液中的溶质,且蒸气服从理想气体状态方程。•如压力较高BH,BBxfKx亨利定律的形式Bp01Bx亨利定律BH,BBxpKxBH,BBxpKxBBBppx亨利常数的物理意义*BBBppxH,BxK*Bp•KHx,B可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的纯物质的饱和蒸气压。•它的大小决定于温度、溶剂及溶质的本性。亨利定律拉乌尔定律Bp0Bb亨利定律BH,BBbpKbH,BbK亨利定律BH,BBbpKb...
§3.8拉乌尔定律和亨利定律内容提要内容提纲•拉乌尔定律•亨利定律•亨利常数的意义拉乌尔定律:A分子:B分子液相组成与气相分压的关系A分子的周围都是A分子B分子的周围都是B分子A和B分子的周围都是A分子拉乌尔定律pA*pA*AApp*AApp*ApxB**AAAppx*AAAppxA+B系统**AAAAB(1)ppxpx*AAB*Appxp另一表示形式:*AApp蒸气压降低拉乌尔定律拉乌尔定律拉乌尔定律适用条件**AAAAB(1)ppxpx•严格地说只...
§3.5相律内容提要内容提纲•相律的应用•相律引入的背景•相律的推导•相律的意义相律引入的背景强度性质决定相的特征L1L2AAA,,yxx•总的强度性质的个数•独立变化强度性质的个数•如何确定独立的强度性质的个数A+B二元系统气-液-液三相平衡L1L2V5个:1个:p自由度——独立变化的强度数目AyAL1xAL2x,,Tp相律相律的推导相律建立的思路变量数目独立变数•每多一个限制条件就少了一个独立变量N个未知数的代数...
平衡条件平衡特征热平衡力平衡相平衡化学平衡平衡特征?平衡条件热平衡条件,T,TdQ()()SSS()()dddSSS()()dddQQSTTTT•热平衡的条件为各相的温度相等,d0SUV平衡条件下进行热量传递()()ddd0QQSTTU和V不变平衡条件力平衡条件,p,p()dV()()(),)(dd0dTVpVpVApp•力平衡的条件为各相的压力相等,d0ATV平衡...
§3.4平衡条件内容提要内容提纲•平衡条件•可逆性判据可逆性判据基本的可逆性判据热平衡力平衡d0dTSQ环dd-dddddd-ddddUTSpVHTSVpASTpVGSTVpdddUQpVpp外dd=dWpVpV外d0dTSQTT环•=:可逆,平衡态•<:不可逆•>:不可能可逆性判据相变化和化学变化的可逆性判据dd-dddddd-ddddUTSpVHTSVpASTpVGSTVp11)()(ddddKiiinpVTSU...
§3.3化学势与热力学基本方程内容提要内容提纲化学势•组成可变的多相多组分系统的热力学基本方程•组成可变的均相系统的热力学基本方程组成可变的均相系统的热力学基本方程组成变化系统与环境物质交换敞开系统偏离相平衡偏离化学平衡封闭系统化学势的定义12(,,,,,K)GGTpnnn1,,ddddjjKiipniTnGGGTpnTpGdef,,ijiiTpniGnG组成可变的均相系统的热力...
§8-7润湿作用各种界面相互作用时,为降低界面能量,各界面都有缩小的趋势,因此产生各种类型的润湿与铺展现象液I液IIΔ+-sGA液,固气,液气,固吉氏函数变化:-+-Δ/GAs液,固气,液气,固铺展系数定义:铺展系数定义IIII-+-Δ/GAs液I,液气,液I气,液结合功只有当粘附功大于结合功时,液体才能铺展在固体上黏附功铺展系数的物理意义-+-+2...
§8-5开尔文方程I.界面热力学(l)(,lTp)(g)(,*Tp)(l)(,*Tp)(g)*(,rTp)==l(g)*(g)*(l)(l)*(,r)(,)=(,)-(,)TpTpTpTpmddTVp*(l)r**glmmddppppVpVpggm/VRTp*ll*rm*RTlnpVppp微小液滴或毛细管中凸面液体l(g)*r2/2/pprpr**r2/rpp?*lrm*ln2/2/pRTVrMrp*ll*rm*RTlnpVppp*r*2lnppRTr毛细管中的凹面...
三个层次两个部分三种方法宏观层次从微观到宏观层次微观层次普遍规律物质特性实验方法经验/半经验理论方法界面现象界面现象的平衡性质与速率性质界面现象界面热力学•界面张力和界面过剩量•基本方程和平衡条件•拉普拉斯方程•开尔文方程•吉布斯等温方程•润湿作用界面平衡性质界面速率性质•气液界面和液液界面•表面活性剂和表面膜•国体表面的吸附•气固吸附•动态界面张力•表面膜中的化学反应•多相催...
本章框架平衡/速率规律—知识结构的逻辑框架•宏观层次•从微观到宏观层次•微观层次三个层次•实验方法•经验方法•理论方法三种方法•物质特性•普遍规律两个部分实际应用物质特性:pVT关系/热性质普遍规律:化学热力学宏观层次平衡问题本章框架组成恒定的平衡规律多组分系统的热力学热力学基本方程逸度和活度普遍规律物质特性•宏观层次组成可变的多组分系统的普遍规律和物质特性本章框架普遍规律物质特性•偏摩尔量•...
§1.4包括流体相和固相的状态图和相图包括流体相和固相的状态图和相图内容提纲•相图•包括流体相和固相的状态图•相图举例1.包括流体相和固相的状态图•气相区、液相区、固相区——空间曲面•气液、液固、气固两相平衡区——垂直于pT面的空间曲面•气、液、固三相平衡线——垂直于pT面的直线2.相图将两相平衡区的界线投影到pT平面上——相图•相图:相平衡时温度、压力(多组分:组成)之间的关系。•相图只涉及系统的强度性质...
§1.2系统的状态和状态函数系统的状态和状态函数内容提纲•状态和状态函数•四个基本的状态函数•系统和环境•状态方程•强度性质和广延性质系统和环境系统——研究的对象系统:人为划定的物质与空间。选定的研究对象环境:其余部分三类系统物质HClNaOH封闭系统敞开系统孤立系统有能量传递无物质交换有能量传递有物质交换无能量传递无物质交换系统和环境同一问题系统的不同划分系统:水有热交换无功交换绝热容器中盛有水...
§7.5对峙反应§7.5对峙反应内容提要•对峙反应的定义•一级对峙反应特征•正向放热对峙反应•对峙反应速率系数§7.5对峙反应简单反应复杂反应对峙反应连串反应平行反应简单级数反应ABC=...kcccBA11kkCBA21kkCAB2kk1反应类别对峙反应的定义定义一个反应是另一个反应的逆反应,两者组合起来称为对峙反应。实例223N3H2NH222COHOCOH严格而论,所有化学反应都是对峙反应...
§1.10标准相变焓标准相变焓内容提纲相变热和相变焓相变焓的应用标准相变焓定义标准相变焓特点1、相变热和相变焓相变化物质从一个相转移至另一相的过程,称为相变化过程•蒸发、冷凝•熔化、结晶•升华、凝华•晶型转变等相变热和相变焓相变化过程中系统吸收或放出的热称相变热或相变焓相变热=相变焓?2、标准相变焓的定义标准相变焓又称标准相变热。相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差。标准摩尔相变焓单位常用...
§1.9标准热容标准热容内容提纲各种热容的定义热容的应用热容的特点理想气体热容1、各种热容的定义问题思考T2T1Q1T2T1Q2Q1≠Q2?物质在温度升高时,需要吸收能量。吸收多少能量,随物质而异,相应的物质特性可用热容来描述。1、各种热容的定义定义前提——没有相变化和化学变化,也没有除体积功以外的其它功,仅是温度的改变def1221()QCTTTTdef-ddQCTdefm/CCndefm,mVVUCTdefm,mppHCT...
本章框架知识结构的逻辑框架•宏观层次•从微观到宏观层次•微观层次三个层次•实验方法•经验方法•理论方法三种方法•物质特性•普遍规律两个部分实际应用物质特性——物质的pVT关系/热性质普遍规律——化学热力学宏观层次的平衡规律本章框架Ⅰ.物质的pVT关系和相变现象II.物质的热性质实验规律半经验状态方程理论状态方程•pVT状态图•压缩因子图•相变与临界现象•范德华方程•pVT关系普遍化•对应态原理•维里方程热...
化学变化、相的变化、pVT变化物理化学——研究变化中的平衡与速率规律平衡态间转变时能量、体积、物质数量变化规律热量/动量/物质传递/化学反应中物质数量随时间的变化规律平衡规律速率规律物理化学研究什么平衡与速率是研究内容的核心N2(g)+H2(g)=2NH3(g)物理化学研究什么平衡问题化学反应的可能性理论产率速率问题化学反应的现实性实际产量热力学可行动力学受阻有利的平衡和速率是实现化学物质规模化生产的前提从微观到宏...
§1.10几种热效应第一章热力学第一定律《物理化学》(上册)没有规定温度,一般298.15K时的数据有表可查。标准状态下最稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。一、标准摩尔生成焓在标准压力下,反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下1mol物质B的焓变,用下述符号表示:fHmy(物质,相态,温度)1.定义C(石墨)例如:在298.15K时221122H(g,)Cl(g,)HCl(g,)pppyyy1rm(298.15K)92.31kJmolHy这就是HCl(g)的标准摩...