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(42)--4.3物理化学物理化学
§4.3水的相图第四章相平衡《物理化学》（上册）/pkPa/KTABCOD水的相图（示意图）②③①液态水冰水蒸气单相区内的自由度f是多少？一、相图的结构(单相)1.区Φ=1C=1f=C-Φ+2=2(2)OB是气-固两相平衡线(3)OC是固-液两相平衡线/pkPa/KTABCOD液态水冰水蒸气(1)OA是气-液两相平衡线f=C-Φ+2=1线上的自由度f是多少？(克拉贝龙方程)(两相)2.线OC线不能任意延长OA线：曲线斜率OB线：OC线：fuslsdd()HpTTVV斜率为负斜率为正斜率为正...
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(41)--4.2物理化学物理化学
§4.2单组分系统的两相平衡第四章相平衡《物理化学》（上册）f2双变量系统f1单变量系统f0无变量系统单组分系统的自由度最多为2，双变量系统的相图可用平面图表示。1、单组分系统的相数与自由度单相当Φ=1两相平衡当Φ=2三相共存当Φ=3C=1一、单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程-2fCf=3-Φ相态1相态2某纯物质平衡时，12ddGGG1G2T1、p1T2、p2G1+dG1G2+dG2再次平衡时，2、克拉贝龙方程的推导1122ddddSTVpSTVp...
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(40)--第3章复习提要物理化学
第3章热力学第二定律复习提要一．热力学第二定律1.自发性变化的共同特征：一个自发变化发生后，不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响，也就是说自发变化是有方向性的，不可逆的。2.热力学第二定律（1）Clausius说法：不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。（2）Kelvin说法：不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。3.Carnot定理：所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机...
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(40)--4.5化学势判据物理化学
物理化学化学势判据物理化学1.自发变化方向和限度的判据,0dGTp自发平衡0WBBBdnVdpSdTdG)()(0)(()BBBdn自发平衡0,0,0WdpdT物理化学,0TVdA自发平衡0W0)(()BBBdn自发平衡BBBdnpdVSdTdA)()(0,0,0WdVdT0)(()BBBdn可以证明：平衡0W——化学势判据物理化学0)(()BBBdn平...
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(40)--4.1物理化学物理化学
§4.1相律第四章相平衡《物理化学》（上册）1.相系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。系统中相的总数称为相数，用Φ表示。气体，不论有多少种气体混合，只有一个相。液体，按其互溶程度，通常可以组成一相、两相或三相共存。固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相。但固体溶液（固溶体）除外，它是单相。一、基本概念2.相图研究多相系统的状态如何随T、p和组成等强度性质...
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(39)--4.4化学势物理化学
物理化学化学势物理化学物质的流动方向与限度？水势由高到低电势由高到低物理化学1.化学势定义定义混合物（或溶液）中组分B的偏摩尔吉布斯函数GB为B的化学势，并用符号μB表示TpnCBBBnGG,,定义式物理化学2.多组分系统热力学基本方程（1）单相多组分系统T,pnB,nC,nD,,）,,,(,DCBnnGTpnGBBTpnBTnnpdnnGdppGdTTGdGCBB,,,,BBBdnSdT...
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(39)--2.8物理化学物理化学
§2.7ΔG的计算第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）根据具体过程，代入就可求得ΔG值。因为G是状态函数，所以对于不可逆过程，可以将其设计为始、终态相同的可逆过程来计算ΔG值。(TS)HG一、等温变化中的ΔG(1)理想气体等温物理变化Vdp等温(2)等温、等压可逆相变(TS)HGTSH()(()HST相变相变)相变0或：0二、变温过程中的ΔG(TS)HG例如：理想气体绝热可逆过程STHG谢谢！
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(38)--2.7物理化学物理化学
§2.9几个热力学函数间的关系第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）一、几个热力学函数之间关系的图示式GTHSHpVHpUVUAGTSTSATUSpVpAVdQRSTddUQpVdddUTSpV(1)二、四个基本公式ddddHUpVVppVUHdddHTSVp(2)STTSUAddddTSUAdddASTpV(3)dddGSTVpTSHGSTTSHGdddd(4)dddGSTVpdddASTpV四个基本公式适用范围：封闭系统，无非膨胀功，无不可逆...
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(37)--4.2+4.3Rault 定律+Henrry定律物理化学
我们先来看一下一个比较有名的拉乌尔定律的发现史。在多年实验后，拉乌尔在《法国科学院周刊》（ComptesRendus，1887年5月23日）发表了一篇里程碑性的文章《溶剂蒸气压通则》（GeneralLawoftheVaporPressureofSolvents），说明现在被视为拉乌尔定律的核心概念。他溶解不同低浓度的非挥发性化合物：5种溶于水，14种溶于11种有机溶剂中。之后，他测量溶解化合物在溶剂蒸气压上的效果，发现结果很值得注意，在他实验的范围中，液体...
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(37)--2.6物理化学物理化学
§2.6Helmholtz自由能和Gibbs自由能第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）为什么要定义新函数？熵可以作为判据判断自发的方向，但要求系统必须是隔离系统，很不方便。寻找体系自身的函数一、Helmholtz自由能A根据第二定律根据第一定律dQUW得当Helmholtz定义了一个状态函数AdefUTSA称为Helmholtz自由能，是状态函数，具有容量性质。-δW≤-(dA)T等号表示可逆过程，即：,Rmax(d)TAW在等温、可逆过程中，封闭...
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(36)--4.12凝固点降低物理化学
物理化学凝固点降低物理化学物理化学1.定义凝固点降低：*fffTTT*()()fslTAAP外fsTAP()稀溶液外μAT纯溶剂A(l)纯固体A(s)溶液中溶剂AOTfT*fMNBC物理化学μAT纯溶剂A(l)纯固体A(s)溶液中溶剂AOTfT*fMNAB2.推导BBAAlAlbRTM*()()固液平衡时)(*()AlAs溶剂BAAlAsRTMb*)(*()微分BABAplApAsRTMdbRMbdTdTTdTT)(*()物理化学BABAplApAsRTMdbRMbdTdTT...
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(36)--4.2+4.3 Rault +herry 定律物理化学
1.Raoult定律—适用于难挥发非电解质的稀溶液定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数*AAAppx溶液中仅有两种组分，xA+xB=1)1(B*AAxpp*AB*ApApxp稀溶液中的两个经验定律为什么溶剂的蒸汽压会因溶质的加入而减少？溶质的加入减少了溶液单位体积和单位面积上溶剂分子的数目，这样就减少了单位时间内可能离开液相表面的溶剂的分子，所以溶液中溶剂的蒸汽压比纯溶剂的低。拉乌尔定律注...
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(36)--2.5物理化学物理化学
§2.1热力学第二定律的本质——熵的统计意义第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）1.热与功交换热分子无规则运动功有方向的运动自发无序有序混乱度增加一、热力学第二定律的本质2.气体混合过程N2O2N22O混乱度增加有序无序自发3.热传导过程高温低温例如：ε1ε2ε3│││低温B│ε1ε2ε3高温A││││Q混乱度增加更多粒子处于低能级更多粒子处于高能级││││││自发传热结论熵函数(S)可以作为系统混乱度的一种量度熵增...
2024-05-2601.53 MB0
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(35)--4.2+4.3 Rault +herry 定律物理化学
1.Raoult定律—适用于难挥发非电解质的稀溶液定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数*AAAppx溶液中仅有两种组分，xA+xB=1)1(B*AAxpp*AB*ApApxp稀溶液中的两个经验定律为什么溶剂的蒸汽压会因溶质的加入而减少？溶质的加入减少了溶液单位体积和单位面积上溶剂分子的数目，这样就减少了单位时间内可能离开液相表面的溶剂的分子，所以溶液中溶剂的蒸汽压比纯溶剂的低。拉乌尔定律注...
2024-05-2608.13 MB0
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(35)--2.4物理化学物理化学
§2.4熵变的计算第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）(1)理想气体等温可逆变化12nRlnpp对于不可逆过程，通常可设计始终态相同的可逆过程来计算ΔS。0UQRW21nRlnVV21lnVWnRTV一、等温过程中的熵变(2)等温、等压可逆相变((=(QRHSTT相变）相变）相变）若是不可逆相变，应设计始终态相同的可逆过程来求算。例题11mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。解...
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(34)--物理化学第七章模拟试卷C
物理化学第七章模拟试卷C物理化学第七章模拟试卷C班级姓名分数一、选择题(共10题20分)1.2分极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：()(A)增加溶液电导(B)固定离子强度(C)消除迁移电流(D)上述几种都是2.2分用铜电极电解0.1molkg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为()(A)2Cl-─→Cl2+2e-(B)Cu─→Cu2++2e-(C)Cu─→Cu++e-(D)2OH-─→H2O+12O2+2e-3.2分极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？()(A)浓差极化电极(B)电化学极化电极(C...
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(34)--4.10理想稀溶液物理化学
物理化学理想稀溶液物理化学1.定义理想稀溶液——无限稀薄溶液：指溶质的相对含量趋于零的溶液。溶剂（A）——服从拉乌尔定律溶质（B）——服从亨利定律物理化学2.溶剂的化学势AAlAlRTlnx*()()AAlAlRTlnx()()Ɵ溶液中，溶剂A的标准态为温度T、标准压力下的纯液态A。物理化学用质量摩尔浓度表示BBAxxx)ln(1lnBABABbMbMb)1(/lnBBAAlAlbRTM()()Ɵ物理化学3.溶质的化学势lg())(B...
2024-05-260166.5 KB0
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(34)--4.2+4.3 Rault +herry 定律物理化学
1.Raoult定律—适用于难挥发非电解质的稀溶液定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数*AAAppx溶液中仅有两种组分，xA+xB=1)1(B*AAxpp*AB*ApApxp稀溶液中的两个经验定律为什么溶剂的蒸汽压会因溶质的加入而减少？溶质的加入减少了溶液单位体积和单位面积上溶剂分子的数目，这样就减少了单位时间内可能离开液相表面的溶剂的分子，所以溶液中溶剂的蒸汽压比纯溶剂的低。拉乌尔定律注...
2024-05-2608.13 MB0
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(34)--2.3物理化学物理化学
§2.3Clausius不等式与熵增加原理第二章热力学第二定律《物理化学》（上册）设两个高、低温热源间有一个可逆热机R和一个不可逆热机I。hchchR1TTTTTIR根据Carnot定理：0hhccTQTQ推广为与n个热源接触的任意不可逆过程，得：hccIhh1QQQQQ一、Clausius不等式ABI0BAQST或BAI,iABQSST设有一个循环，为不可逆过程，为可逆过程，整个循环为不可逆循环。A...
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(33)--物理化学第七章模拟试卷C
物理化学第七章模拟试卷C物理化学第七章模拟试卷C班级姓名分数一、选择题(共10题20分)1.2分已知：(1)Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu电动势为E1(2)(2)Pt│Cu2+(a2),Cu+(a)‖Cu2+(a1),Cu+(a)│Pt电动势为E2，则：()(A)E1=12E2(B)E1=2E2(C)E1=E2(D)E1≥E22.2分298K时,已知f$(Fe3+,Fe2+)＝0.77V,f$(Sn4+,Sn2+)＝0.15V,当这两个电极组成自发电池时,E$为：()(A)1.39V(B)0.62V(C)0.92V(D)1.07V3.2分某电池电动势与温度的关系为：E/V=1.018...
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