若干重要阐述或修正普朗克假设(1912)**m(0K)(0K)0nSS•0K时,纯固体和纯液体的熵值等于零00KdTCpSTSTT0K0S无疑最方便•数学表达式:若干重要阐述或修正普朗克假设(1912)•凝聚系统的熵与压力无关*Omm(0K)(0K)SSOOrmBmBΔ(0K)(B,0K)0SS•普朗克说法要比能斯特热定理更进一步,是热力学第三定律的发展。•普朗克说法能够很方便地推得能斯特热定理。但反过来却行不通。•“绝对熵”实际上...
§2.11热力学第三定律•热力学第三定律产生的背景内容提要内容提纲•标准摩尔熵•能斯特热定理•若干重要阐述或修正•热力学第三定律及其推论多数反应无法控制可逆进行,利用热温熵无法确定熵变:热力学第三定律产生的背景化学反应中热力学函数的变化OOrmrmΔ,ΔHUOcmΔH、OfmΔHBB0νBOOrmrmOrmΔΔΔAUTSOOrmrmOrmΔΔΔGHTSOrmRΔ/SQTOrmΔSOrmBOmBΔ()(B,)TSSTBB0νBOm(B,)?ST热力学第三定律产...
§12.7独立子系统的热力学函数子配分函数内容提纲•独立子系统的能量•独立子系统的其它热力学函数•独立子系统的熵(/)jjjjjjENNNN1、独立子系统的能量统计平均能量与子配分函数的关系(N,E,V一定)2lnVqENkTT/eikTiqg2/()ejkTjjjVNNkTqEgqqT/()2e/jkTjjVjqTgkT/()ejkTjjjNgq/()ejkTjjNgNq3/2trv2rv2mkTTTqqqqVh...
§2.12化学反应中热力学函数的变化内容提要内容提纲•标准摩尔反应热力学函数•温度的影响-克希霍夫方程•标准摩尔生成吉布斯函数标准摩尔反应热力学函数BB0νB-o-ormBfmB-oBcmBΔΔ(B)Δ(B)HvHvH-o-ormBmBΔ(B)SvSo--oo-rmrmrmΔΔΔGHTS-o-oormrmΔΔΔUHpVo--oo-rmrmrmΔΔΔAUTS•物质特性:-ofmΔ(B),H-ocmΔ(B),H-om(B)S•反应前后物质均处于标准状态标准摩尔摩尔生成吉布斯函数...
组成可变的均相系统的热力学基本方程热力学基本方程1,,ddddjjKiipniTnGGGTpnTpdddddpTGGGTpSTVpTp,,jjpnTnGSTGVp组成恒定1ddddKiiiGSTVpn组成可变的均相系统的热力学基本方程热力学基本方程G=H-TS=U+pV-TS=A+pV1ddddKiiiGSTVpn1ddddKiiiASTpVn1d...
I.界面热力学§8-3热力学基本方程和平衡条件•有界面相时的热力学基本方程内容提纲•有界面相时的平衡判据与平衡条件对于界面相不能忽略的系统,除指明物质量和两个独立的状态函数外,还必须指明界面的面积Ass12,,,,,...,KGGTpAnnns1s,,dddddiKiiiTpnGGSTVpAnA恒温恒压恒组成下:R-ddSWAddRGW基本方程s1dddddKiiiGSTVpAn基本方程s1dddddKiiiGSTVpAn...
2、热力学第一定律热力学第一定律ΔQWU在系统与环境间以传热和做功的形式传递的能量,必定等于热力学能的变化第一类永动机的否定热力学第一定律的微分式dddUQWQ、W:过程变量其值依赖于途径一个过程的热效应和功效应的代数和等于系统状态函数U的变化,与途径选择无关3、焓定义特点HdefUpV•组合函数的状态函数•广延性质、能量单位•变化仅取决于始终态在恒压过程中特别有用ΔΔΔ()HUpVddd()HUp...
§1.8热力学第一定律热力学第一定律内容提纲功、热、热力学能恒容热和恒压热焓热力学第一定律热力学标准状态1、功、热、热力学能系统与环境间的能量传递系统T1两种形式:做功与传热传递能量:功和热热(Q):由温差引起的能量传递T1≠T2系统吸热Q>0;放热Q<0功(W):力乘位移系统得功W>0;做功W<0环境T21、功、热、热力学能不同种类的功功=广义力×广义位移各种功之间原则上可以任意地相互转化•机械功:定义为力乘位移•体积...
p/PaRW,BBp=xkx纯B实际曲线服从Henry定律ABBxAx*BBBp=px纯溶剂*A稀溶液AhppPpgh半透膜物理化学电子教案——第四章多组分系统热力学及其在溶液中的应用第四章多组分系统热力学及其在溶液中的应用§4.1引言§4.2多组分系统的组成表示法§4.3偏摩尔量§4.4化学势§4.5气体混合物中各组分的化学势§4.6稀溶液中的两个经验定律§4.7理想液态混合物§4.8理想稀溶液中任一组分的化学势§4.9稀溶液的依数性*§4.10Duhem-Margu...
水变油靠谱吗?点石成金的梦想能实现吗?C(石墨)C(金刚石)化学热力学概述热力学热力学研究热与其他形式能量相互转化关系的科学。热力学热力学第一定律能量守恒与转化定律热力学第二定律孤立系统中的熵不会减少热力学第三定律绝对零度时所有纯物质的完美晶体的熵值为零热力学的基础热力学研究方法的特点热力学研究方法的特点(1)是一种宏观的研究方法:只讨论大量微观粒子的平均行为,不考虑体系内个别分子的结构等微观信息。...
热力学第一定律123热力学第一定律的基础热力学第一定律的数学表达式热力学第一定律热力学第一定律最早勾画出能量守恒与转化定律的主要轮廓。1842年[英]迈耶J.R.Mayer给出了能量守恒与转化定律明确的数学表述。[德]亥姆霍兹H.vonHelmholtz1847年[英]焦耳J.P.Joule1840-1848年精确测定了热功当量,奠定了坚实的实验基础。自然界中一切物质都具有能量,能量可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,而在转化...
热力学第一定律123热力学第一定律的基础热力学第一定律的数学表达式热力学第一定律热力学第一定律最早勾画出能量守恒与转化定律的主要轮廓。1842年[英]迈耶J.R.Mayer给出了能量守恒与转化定律明确的数学表述。[德]亥姆霍兹H.vonHelmholtz1847年[英]焦耳J.P.Joule1840-1848年精确测定了热功当量,奠定了坚实的实验基础。自然界中一切物质都具有能量,能量可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,而在转化...
12345系统与环境状态与状态函数热和功过程和途径热力学能化学热力学基本概念根据热力学研究的需要,从周围的物质世界中划分出来的一部分,称为热力学系统(或体系)。除系统之外,与系统有相互作用的一切物质,称为环境。通常将与系统密切相关的那部分物质作为环境来研究。系统与环境热力学系统分类敞开系统有物质交换有能量交换封闭系统有能量交换无物质交换孤立系统无能量交换无物质交换化学热力学基本概念12345系统与环境状态...
12345系统与环境状态与状态函数热和功过程和途径热力学能化学热力学基本概念根据热力学研究的需要,从周围的物质世界中划分出来的一部分,称为热力学系统(或体系)。除系统之外,与系统有相互作用的一切物质,称为环境。通常将与系统密切相关的那部分物质作为环境来研究。系统与环境热力学系统分类敞开系统有物质交换有能量交换封闭系统有能量交换无物质交换孤立系统无能量交换无物质交换化学热力学基本概念12345系统与环境状态...
无机化学无机化学4.3.2几种热力学数据之间的关系我们已经学习过几种热力学数据:焓(H)熵(S)自由能(G)无机化学无机化学有列在表中的生成反应的相对热力学数据:和fG⊖mfH⊖m以及标准熵的绝对数据S⊖m无机化学无机化学也有通过表中数据计算得来的化学反应的标准态热力学数据:焓变熵变自由能变rG⊖mrH⊖mrS⊖m无机化学无机化学还有非标准状态下反应的热力学数据:焓变rHm熵变rSm自由能变rGm既有298K的,又...
海南黎族人钻木取火火柴头第三代:氯酸钾和二氧化锰/三硫化二锑氯酸+火柴皮(红磷)吉布斯,1875年美国,J.W.Gibbs热力学:研究能量转换过程中所遵循规律的科学。热力学:研究能量转换过程中所遵循规律的科学。化学热力学:热效应可能性方向性限度热效应可能性方向性限度研究化学反应,物理变化(如:相变热,溶解热)过程中能量交换化学动力学:反应机理反应速率反应机理反应速率研究反应进行的速率和所经过的中间步骤体系体系环境环境研...
第一章化学热力学基础第二节热化学问题1.定义化学反应的热效应时,为什么要强调“生成物与反应物的温度相同”?什么是恒压过程和恒容过程?引导问题问题2.如何推导Qp和Qv的关系式?一个过程的Qp和Qv在什么情况下相等、近似相等、相差不大?引导问题问题3.如何理解反应进度ξ概念?Qp、Qv、∆rH、∆rU、∆rUm和∆rHm的单位分别是什么??问题4.书写热化学反应式时,为什么要标明物质的状态、晶型?化学计量数如何影响反应热效应...
第二章化学热力学基础第三节化学反应方向问题1.物质的标准摩尔生成热、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准熵市怎样定义的?其单位分别是什么?引导问题问题2.如何理解热力学上的可逆途径的意义?问题3.恒温恒压下,根据焓变、熵变、温度和吉布斯自由能变如何判断反应的方向?引导问题
第二章化学热力学基础第一节热力学第一定律问题1..什么是体系和环境,举例说明;根据体系与环境之间的物质和能量的交换关系,可以把体系分为几类,举例说明;什么是状态和状态函数,举例说明;什么是量度性质和强度性质,举例说明;什么是过程和途径。引导问题问题2.在热力学上,对于热和功的正负是怎样规定的?引导问题问题3.热力学第一定律的内容和关系式分别是什么?热力学第一定律的实质是什么?问题4.理想气体在状态变化过...
水变油靠谱吗?点石成金的梦想能实现吗?C(石墨)C(金刚石)化学热力学概述热力学热力学研究热与其他形式能量相互转化关系的科学。热力学热力学第一定律能量守恒与转化定律热力学第二定律孤立系统中的熵不会减少热力学第三定律绝对零度时所有纯物质的完美晶体的熵值为零热力学的基础热力学研究方法的特点热力学研究方法的特点(1)是一种宏观的研究方法:只讨论大量微观粒子的平均行为,不考虑体系内个别分子的结构等微观信息。...