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(29)--4.5能斯特方程
无机化学INORGANICCHEMISTRYR：气体常数8.314Jmol-1K-1T：热力学温度(K)n：得失电子数(mol)F：Faraday常数96487Cmol-1[Ox]、[red]：氧化剂、还原剂浓度幂的乘积能斯特方程Nernst公式：a[Ox]+ne-b[Red]电极反应：[Ox]ln[Red]RTEEnF通过该公式可以计算出任一电极的非标准电极电势。Nernst公式：a[Ox]+ne-b[Red]电极反应：0.0592[Ox]lg[Red]EEn当T为298.15K时，注(1)纯固体纯液体，浓度为常数1；气体物质p/pӨ。物质浓...
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(28)--4.5能斯特方程
无机化学INORGANICCHEMISTRYR：气体常数8.314Jmol-1K-1T：热力学温度(K)n：得失电子数(mol)F：Faraday常数96487Cmol-1[Ox]、[red]：氧化剂、还原剂浓度幂的乘积能斯特方程Nernst公式：a[Ox]+ne-b[Red]电极反应：[Ox]ln[Red]RTEEnF通过该公式可以计算出任一电极的非标准电极电势。Nernst公式：a[Ox]+ne-b[Red]电极反应：0.0592[Ox]lg[Red]EEn当T为298.15K时，注(1)纯固体纯液体，浓度为常数1；气体物质p/pӨ。物质浓...
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(24)--3.17克劳修斯-克拉佩龙方程
物理化学克劳修斯—克拉佩龙方程物理化学克劳修斯—克拉佩龙方程描述气液、气固平衡时饱和蒸气压p与温度T关系物理化学以液-气蒸发平衡为例假设（1）远低于临界温度Tc下1.推导mvapmvapddVTHTp克拉佩龙方程可写为：（2）蒸气为理想气体lgmmVVpVRTgm物理化学因为:pRTVVVVglgmmmmvap2RTHpTpmvapddmvapmvapddVTHTp物理化学TRTHpddmvap2ln（克拉佩龙-克劳修斯方程）描述...
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(23)--3.16克拉佩龙方程物理化学
物理化学克拉佩龙方程物理化学克拉佩龙方程描述纯物质任意两相平衡时，平衡压力和平衡温度之间的关系。物理化学1.推导βGβGαGαGmmmmdd纯物质BB()B()T+dT,p+dpT,pB()B()dGm()dGm()βGαGmm物理化学T,pGm()Gm()Gm()+dGm()Gm()+dGm()dGm()dGm()T+dT,p+dp所以：dGm()=dGm()因为对于两相均有：pVTSGdddmmmpβVTβSβGpαVTαSαG...
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(21)--3.14热力学基本方程和U、H、A、G的一阶偏导数关系式
物理化学热力学基本方程和U、H、A、G的一阶偏导数关系式物理化学1.热力学基本方程当热力学封闭系统由一种平衡态，经可逆途径转变为另一种平衡态时，若没有做非体积功。则：𝛿𝑊r′=0𝑝amb=𝑝𝛿𝑄r=𝑇d𝑆将这些式子代入热力学第一定律公式d𝑈=𝛿𝑄−𝑝ambd𝑉+𝛿𝑊′得：d𝑈=𝑇d𝑆−𝑝d𝑉物理化学由焓的定义𝐻=𝑈+𝑝𝑉得d𝑈=𝑇d𝑆−𝑝d𝑉代入可得：d𝐻=𝑇d𝑆+𝑉d𝑝dH=d𝑈+𝑝d𝑉+𝑉d𝑝物理化学由亥姆霍兹函数的定义得dA=d𝑈−TdS−...
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(21)--3.12 Gibbs-Helmholtz方程和热力学第三定律
Gibbs—Helmholtz方程（G-T关系）()pGST根据基本公式dddGSTVp()[]pGST根据定义式GHTS在温度T时GHST则所以()[]pGSTGHTGibbs—Helmholtz方程—推导21()[]pGGHTTT左边就是对T微商的结果，即(G)TGibbs——Helmholtz方程Gibbs—Helmholtz方程—推导对于Helmholtz自由能，其Gibbs-Helmholtz公式的形式为：Gibbs—Helmholtz方程（A-T关系）文字描述：...
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(14)--4.1 克劳修斯-克拉佩龙方程
单组分系统的两相平衡——克劳修斯-克拉佩龙方程为什么白雪皑皑的珠峰上东西煮不熟？高压锅的工作原理？（一）Clapeyron方程的推导mmGαGβ()()B（α,T,p）B（β,T,p）T，pGm(β)Gmα()TdT，pdpmmGαdGα()()mmGβdGβ()()达平衡后：mmmmGαdGα=GβdGβ()()()()mmGαGβ()()mmdGα=dGβ()()依据前面所学习的热力学方程：dGSdTVdpmαmαmβmβSdTVdpSdTVdp，，，，mβmαmβmαVVdpSSdT,...
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(6)--1-6范氏气体方程物理化学
范氏气体方程Vanderwaals方程m2m()()apVbRTV2mmVabVRTpa反映分子引力大小的特征常数；b反映分子体积大小特征的常数；nRTnbVVnap)(22（）1mol气体为研究对象：ig:Vm—分子自由活动的空间实际气体：Vm-b—分子自由活动的空间Vanderwaals方程（推导））（）（bVRTpRTbVpmm仅考虑了分子自身体积修正，没有考虑到分子相互作用力。范氏气体方程把分子看成半径为r的圆球，讨论b=?Vanderwaals方程（讨论b）...
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(4)--1.3真实气体状态方程
物理化学真实气体状态方程物理化学描述真实气体的pVT关系的方法：1）引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程2）引入p、V修正项，修正理想气体状态方程3）使用经验公式，如维里方程，描述压缩因子Z它们的共同特点是在低压下均可还原为理想气体状态方程物理化学1.真实气体的pVm-p图及波义尔温度020406080100120100015002000250030003500400045005000p/MPaN2HeCH4pVm/Jmol-1理想气体图1300K下N2、He、CH4的pVm-p图ppVm图2气体在不同...
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(2)--1.2 实际气体状态方程
vanderWaals方程式实际气体状态方程问题提出：如何描述实际气体的PVT之间的关系？理想气体状态方程pVm=RT实质为：（分子间无相互作用力时气体的压力）×（1mol气体分子的自由活动空间）＝RTJ.D范德瓦尔斯荷兰物理学家1837-1923—a是物质的特性常数，与分子间引力的大小有关。2m21Vp内2aVmp内思想：对实际气体进行两项修正1)实际气体分子间有相互作用力分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞，降低了气体压力。故：p理...
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(2)--1.1理想气体状态方程
物理化学理想气体状态方程pV=nRT物理化学1.理想气体状态方程低压气体定律：（1）波义尔定律(R.Boyle,1662):pV＝常数(n,T一定）（2）盖.吕萨克定律(J.Gay-Lussac,1808)：V/T＝常数(n,p一定)（3）阿伏加德罗定律（A.Avogadro,1811)V/n＝常数(T,p一定)物理化学以上三式结合理想气体状态方程pV=nRT单位：pPa；Vm3；TK；nmol；R摩尔气体常数8.314472Jmol-1K-1理想气体状态方程也可表示为：pVm=RTpV=(m/M)RT以此可相互...
2024-05-260143.38 KB0
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(1.5.9)--4.2.2利用吉布斯-杜亥姆方程计算溶剂的渗透因子
离子水化理论溶剂化数(1~20)。对1-1型电解质溶液,适用浓度可达5~6molkg-1。平均球近似在统计力学的积分方程理论的基础上发展起来的Cu2+的溶剂化数：4.5±0.6古根海姆的修正电解质型NRTL模型考虑局部组成ln1AzzIBbI20世纪70年代：计入两个以及三个不同离子间的短程作用，能很好预测活度因子和渗透因子皮查电解质溶液模型§16.4电解质溶液活度的应用NH3、H2O、空气+324NH,HO,NH,OH,H23+34HONHNHNHO...
2024-05-2601.08 MB0
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(1.4.12)--5.6.2 等温方程物理化学
BoormBBBBBBBB(g)ln()GRTfpBBoormln()lnBBffGRTKpRTJp2、化学反应的等温方程气相化学反应rmΔln0ffGRTJK等温方程：•Jf逸度比•Jf不是平衡常数BdefGRBBDE()()...()()...grfdeffJfffBBooBBBo(g)lnln[()]fRTKRTKprmln0ppGRTJKBdefGRBB(E)D()()...()...grfdffJffrmΔln0ffGR...
2024-05-260148.13 KB0
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(1.3.26)--2.7.3热力学基本方程的意义
热力学基本方程的意义热力学基本方程是热力学第一和第二定律的综合，包含着热力学理论的全面信息，是热力学理论框架的中心。基本方程可以互相推导，彼此完全等价，任何一个都可代表热力学基本方程dddUTSpV定义式全微分性质热力学网络热力学基本方程的意义基本方程中，独立变量不能任意选取/TVGp/pSGT/pHGTSGTGTpTGGUHpVGTpTp...
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(1.3.24)--2.7.1热力学基本方程
§2.7热力学基本方程•状态函数间的关系•热力学基本方程内容提要内容提纲•热力学基本方程的意义•热力学基本方程的应用•一阶偏导数和吉布斯-亥姆霍兹方程•麦克斯韦关系式•几个重要的偏导数状态函数间的关系❶都是状态函数HUpVTSApVTSG❷pV,TS形影不离。pV—功,TS—热❸U,H,S,A,G,pV,TS都具有能量单位U,H,S,A,G,p,V,T还存在哪些关系？热力学基本方程前提组成恒定的均相封闭系统且不作非体积功目的八大状态函数间更加普遍的...
2024-05-260105.27 KB0
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(1.3.9)--2.14.1方程推导物理化学
§2.14单元系相平衡，克拉佩龙-克劳修斯方程内容提要内容提纲•克拉佩龙-克劳修斯方程意义•克拉佩龙-克劳修斯方程应用•克拉佩龙-克劳修斯方程推导克拉佩龙-克劳修斯方程推导平衡判据应用于纯组分系统的两相平衡(n)()mG(n)()mG()()()()mmnGnG-dn+dn()()()()mmddnnGnnGmm,,,0d()()dTpWGGGn克拉佩龙-克劳修斯方程推导平衡判据应用于纯组分系统的两相平衡-dn+dnmm...
2024-05-260276.73 KB0
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(1.2.13)--3.3.2热力学基本方程
组成可变的均相系统的热力学基本方程热力学基本方程1,,ddddjjKiipniTnGGGTpnTpdddddpTGGGTpSTVpTp,,jjpnTnGSTGVp组成恒定1ddddKiiiGSTVpn组成可变的均相系统的热力学基本方程热力学基本方程G=H-TS=U+pV-TS=A+pV1ddddKiiiGSTVpn1ddddKiiiASTpVn1d...
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(1.2.8)--3.6 吉布斯等温方程
§8-6吉布斯等温方程推导()()()()s10dddKiiiSTAσnμ从界面相吉布斯-杜亥姆方程出发()()s10ddKiiiAσnμ()()s1-d=d/KiiiσnμA()1-d=dKiiiμ()=/iisnA11;10;iii11-d=dKiiiσ恒温：吉布斯等温方程：11-d=dKiiiσ稀溶液：二元系-采用物质的量浓度11-d=dKiiiσ122-d=dσ122-T...
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(1.2.7)--3.5 开尔文方程物理化学
§8-5开尔文方程I.界面热力学(l)(,lTp)(g)(,*Tp)(l)(,*Tp)(g)*(,rTp)==l(g)*(g)*(l)(l)*(,r)(,)=(,)-(,)TpTpTpTpmddTVp*(l)r**glmmddppppVpVpggm/VRTp*ll*rm*RTlnpVppp微小液滴或毛细管中凸面液体l(g)*r2/2/pprpr**r2/rpp?*lrm*ln2/2/pRTVrMrp*ll*rm*RTlnpVppp*r*2lnppRTr毛细管中的凹面...
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(1.2.6)--3.4 拉普拉斯方程
——存在弯曲界面时的力平衡条件§8-4拉普拉斯方程液滴(α相)/气体(β相)共处，温度和体积恒定s1dddddKiiiASTpVAn()()s,,dddiiiApVA()()()()sddddApVpVA()()s()ddAppV热平衡，相平衡sdddApVA吉布斯界面模型()0V()()d=-dVV平衡条件,,0,d0TVWA气体(g)中半径为r的球形液滴(l)p(l)p(g)•液滴中的压力大于气相压力•液滴...
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