二、α-羟基酮的拆开1.α-羟基酮的合成①酮的α-氢卤代,然后水解②炔的金属化合物与羰基化合物的加成,再水解、异构化。例如:RCCH+NaCCNaRNH3(l)RCCCOH①CH3COCH3②H2OCH2CCOOHHg2+,H2O,H2SO42.α-羟基酮的拆开disO+HCCCCOCHHFGICOHCCOH3.合成实例:例1:设计2-甲基-2-羟基-5-(α-呋喃)-4-戊烯-3-酮的合成路线。OOHOdisOCHO+CH3CCH3CH3OOHα,βFGIHCCCH3CH3OHdisO+HCCH合成:HCCCH3CH3OHHCCH+NaNH3(l)HCCNaOH2O①②Hg2+,稀HSO4...
§4-8α-羟基羰基化合物的拆开一、α-羟基酸的合成①α-卤代酸的水解—单官能团的变化②羰基的羟氰化反应,然后氰基的彻底水解—双官能团变化。该法较常用。例如:CO+HCNCOHCNOHCCOOHH3O+△2.α-羟基酸的拆开OHCCOOHdisCO+HCNFGICOHCN二、合成实例例1:设计2-羟基-3-异丁基丁二酸的合成路线分析:COOHCOOHOHFGICNCOOHOHdis+HCNCOOHCHO123dis1,3HCOOH+HCOOEtFGICOOHCOOHdisBr+CH2(CO2Et)2合成:CH2(COOEt)2BrNaOEtCHCOOEtCOOEt①...
3、不同酯间的缩合反应回忆两个都含有α-氢的不同酯缩合,没有意义;所以,其中之一应不含α-氢,或虽有α-氢但在反应条件下不发生自身缩合反应。无α-氢的酯:草酸酯、甲酸酯、苯甲酸酯、碳酸酯。(1)草酸二乙酯的酰化反应及应用PhCH2COOEt+EtOCCOEtOONaOEtPhCHCOOEtCOOEtCOCOOEt注意①反应结束时,含α-氢酯的α-碳上引入了乙草酰基。②为了减少副反应—含α-氢酯的自身缩合,先把草酸二乙酯和乙醇钠混合均匀,再慢慢地把含...
§4-61,3-二羰基化合物的拆开一.1,3-二羰基化合物的拆开RCOCH(R)COY对1,3-二羰基化合物的结构分析,可把1,3-二羰基化合物骨架看作两部分:α-碳和右边的羰基看作母体;左边的羰基看作酰基.1,3-二羰基骨架是酰基取代了α-H形成的拆开的方法应当是从酰基和α碳之间的健断开,分成酰化试剂和带有活泼α-H的羰基衍生物.即:disRCOCH(R)COYRCOX+RCHHYOC1,3-二羰基化合物X=Cl,Br,RCOO,ROY=H,R,OH,OR.RCOO酰化试剂二.1,3-二羰基化合物...
(二)β-羟基醛酮的拆开法从羰基起,将α,β-碳碳健打开,β-羟基氢回到α-碳上,β-碳恢复为原来的羰基。例1:CHOOHdisCHO+CHOCHOOHdisCHOH+HCHO推论在醇醛型缩合反应中,原料的一分子供给羰基,另一分子供给α-H。但是,能使α-H活化的基团,除了醛酮的羰基外,其它的强吸电子基团,如:NO2,CN,COOH,COOR甚至于卤原子、不饱和健等,也有致活作用。例2:例:因此,把这一类化合物称为β-羟基-α-吸电子基化合物课后例题思考?...
§4-5β-羟基羰基化合物和α,β-不饱合羰基化合物的拆开一、β-羟基羰基化合物的拆开原则:“会合才能拆”。因此,要研究拆开,还得先研究合成。(一)β-羟基醛酮的合成回忆羟醛缩合:含有活泼α-H的醛(酮),在稀碱或稀酸的催化作用下,发生缩合而生成β-羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。此类反应是可逆反应。⑴碱催化下的反应历程(以乙醛为例)2CH3CHOOH_CH3CHCH2CHOOH历程:_H2OOH+HCH2COHCH2COHCH2COH+HCHCH3OCH2C_...
合成子的分类–离子合成子:a-合成子——正离子d-合成子——负离子–自由基合成子:r-合成子——自由基R–周环反应合成子:e-合成子——分子–烷基合成子:没有官能团的合成子称为烷基合成子。合成子的分类–离子合成子:a-合成子——正离子d-合成子——负离子–自由基合成子:r-合成子——自由基R–周环反应合成子:e-合成子——分子–烷基合成子:没有官能团的合成子称为烷基合成子。•目标分子(TM,TargetMolecule):...
设计合成路线的具体步骤运用“逆合成法”设计合成路线,概括起来可分为两大步:第一步,分析(Analysis)。具体包括两点:1.原理上的推导从目标分子出发,分析其结构,逐步化繁为简、反推路线,去追溯最终所需要的原料——符合易得、价廉的条件。2.确定实用的路线将上法推导出的各种可能的路线进行比较和试用,确定较好的合成路线。2、适当的控制反应⑴引入导向基—其中包括:①对官能团的活化;②运用定位效应等等。⑵引入保护...
β–二羰基化合物—丙二酸二乙酯的合成及其应用丙二酸二乙酯的合成NaCNNCCH2COONaCH3COHOCl2红磷ClCH2COOHNa2CO3ClCH2COONaNaOHCOCH2COONaONa105~110oCC2H5OHH2SO4COCH2COOC2H5OC2H5pKa=13丙二酸二乙酯的化学性质COCH2COOC2H55%NaOHNaOCOCH2COONaH3O+HOCOCH2COOHOC2H5+CO2HOCOCH3NaOH,H2OH+HOCOCH3COOC2H5COCH2COOC2H5OC2H5酮式分解COCCOOC2H5HHCOCHCOOC2H5RXCOCCOOC2H5RHC2H5OC2H5ONaC2H5OC2H5O引入一个烷基COCC...
合成路线的类型有机分子是由碳骨架和官能团两部分组成的。根据分子骨架和官能团的变与不变,可分为四种类型。一、碳骨架和官能团的类型都无变化KOH醇溶液170℃非共轭烯共轭烯COOH稀NaOH溶液回流COHO非共轭丁烯酸共轭丁烯酸反应的结果,官能团的位置发生了变化,而骨架的大小和官能团的类型都无变化。二、骨架不变,仅官能团变CH3KMnO4/H+CO2HBr2,[Fe]CO2HBr三、骨架变而官能团不变重氮甲烷与羰基反应,得到环扩大的产物。O+CH2N...
β–二羰基化合物—乙酰乙酸乙酯的合成及其应用乙酰乙酸乙酯的合成Claisen酯缩合反应CH3COOC2H5HCH2COOC2H5+CH3COCH2COOC2H5+C2H5OHC2H5ONaCH3COCH2COOC2H5C2H5O–CH2COOC2H5CH2COOC2H5CH2COC2H5OOCH3COC2H5C2H5ONaCH3COCHCOOC2H5Na+-CH2COOC2H5HROCH3COOC2H5交叉酯缩合反应:(1)Ph3CNa(2)H+COOC2H52CH3CH2CHCH3OCH3CH2CHCH3CCCH2CH3CH3COOC2H5HCOOC2H5CH3COOC2H5+HCOCH2COOC2H5+C2H5ONaCH2COCH2COOC2H5Dieckmann缩合:3...
香兰素和乙基香兰素的合成增强民族自豪感和坚定走中国特色社会主义道路的自信。香兰素是一种广谱香料,具有香荚兰豆的特征香气和浓郁的奶香,广泛应用于食品、医药、化妆品等行业,中华化工公司成功研发出具有自主知识产权的新一代乙醛酸法香兰素合成工艺,解决了传统工艺路线长、污水量大难处理、原料毒性大等问题,实现全程自动控制,提高了生产过程的稳定性和生产效率,大大降低了劳动强度,减少了三废的排放。采用新工艺得...
2-152-15三氯化六氨合钴(三氯化六氨合钴(ⅢⅢ)的)的合成和组成测定合成和组成测定无机及分析化学实验无机及分析化学实验((下下))一、实验目的一、实验目的1.了解三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备原理及其组成的测定方法。2.加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。3.综合训练无机合成、滴定分析的基本操作,掌握确定化合物组成的原理和方法。二、实验原理二、实验原理根据标准电极电势,在酸性介质中二价钴盐比三价钴盐稳...
2-152-15三氯化六氨合钴(三氯化六氨合钴(ⅢⅢ)的)的合成和组成测定合成和组成测定无机及分析化学实验无机及分析化学实验((下下))一、实验目的一、实验目的1.了解三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备原理及其组成的测定方法。2.加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。3.综合训练无机合成、滴定分析的基本操作,掌握确定化合物组成的原理和方法。二、实验原理二、实验原理根据标准电极电势,在酸性介质中二价钴盐比三价钴盐稳...
无机及分析化学实验三草酸合铁(III)酸钾的合成及组成测定1223344学习制备三草酸合铁(III)酸钾的基本原理和操作方法。掌握高锰酸钾法测定铁及草酸根含量的方法和原理。综合训练无机合成、滴定分析的基本操作,掌握确定化合物组成的原理和方法。掌握SnCl2—TiCl3联合还原法的基本原理,硫酸锰滴定液的组成及作用。三草酸合铁(III)酸钾的制备产物组成的定性分析(略)产物组成的定量分析n结晶水的测定(略)nFe3+和C2O42-配位比的...
收稿日期:2011−05−17;修回日期:2011−07−18基金项目:国家自然科学基金项目(编号:31070072),教育部新世纪优秀人才支持计划项目(编号:NCET-09-0717)和长江学者和创新团队发展计划项目(编号:IRT0944)资助作者简介:李文利,博士,教授,研究方向:海洋药物生物合成。Tel:0532-82031813;E-mail:liwenli@ouc.edu.cn网络出版时间:2011-9-58:12:53URL:http://www.cnki.net/kcms/detail/11.1913.R.20110905.0812.001.html放线菌萜类化...
第二节脂肪的合成代谢知识回顾脂肪分子的组成和结构H2COHCOH2COHHHCOR1HOCOR2HOCOR3HO脂肪:三脂酸(C4以上)的甘油酯,三酰甘油H2COHCOH2COCOR1COR2COR3脱水甘油脂肪酸三酰甘油一、3-磷酸甘油的生物合成在细胞质中,两种方式合成:3-磷酸甘油3-磷酸甘油脱氢酶磷酸二羟基丙酮甘油甘油激酶二、脂肪酸的生物合成饱和脂肪酸的从头合成饱和脂肪酸链的延长去饱和COOH18191012131516COOH118饱和脂肪酸:油酸不饱和脂肪酸(一)饱和...
7.2脂肪的合成代谢大家好,我是你们的主讲老师,今天我们开始学习脂肪的合成代谢,看看脂肪在我们体内究竟是怎么合成的。首先我们来回顾一下脂肪的结构,脂肪是由甘油和脂肪酸之间脱水缩合而形成的物质,又称为三酰甘油。那在请大家想一想体内脂肪的合成也是由甘油和脂肪酸脱水缩合形成的吗?答案没有那么简单,在我们体内甘油和脂肪酸首先要形成活化的形式。甘油要形成3-磷酸甘油,而3-磷酸甘油可以在细胞质中通过两种途径合成...
生物化学Biochemistry第九章、核苷酸代第一节、核酸的酶促降解第二节、核苷酸的分解第三节、核苷酸的生物合成三、核苷酸的生物合成三、核苷酸的生物合成1、嘌呤核苷酸的生物合成过程(1)嘌呤核苷酸环上原子来源三、核苷酸的生物合成1、嘌呤核苷酸的生物合成过程(2)嘌呤核苷酸合成特点从5-P-核糖开始的,在ATP参与下先形成PRPP(焦磷酸激酶)先形成IMP,然后在单磷酸的水平上转变成AMP、GMP。嘌呤的各个原子是在PRPP...