①①烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧化）化）②②烯烃氧化成酮或醛（臭氧氧化）烯烃氧化成酮或醛（臭氧氧化）③③烯烃氧化成邻二醇烯烃氧化成邻二醇④④烯烃氧化成环氧化物烯烃氧化成环氧化物⑤⑤催化氧化催化氧化烯烃的氧化反应烯烃的氧化反应主要主要类型类型①①烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧化）烯烃氧化成酮或酸（强氧化剂氧化）产物中没有醛，全部被氧化成了酸或酮产物中没有醛，全部被氧化...
五、还原反应（经典的选择性还原）1.还原成醇（区别多种还原剂，见醇的制备）①催化氢化H2/CatCat:Pt,Pd,NiH2CROR(H)CHROHR(H)PtCH3-CH=CH-CHOH2/NiCH3CH2CH2CH2OH醛伯醇酮仲醇特点：分子中的双键与叁键、硝基、卤素可能干扰②异丙醇铝法（Meerwein-Ponndorf还原法）梅尔外因-彭导夫还原反应CROR+Al(OCCH3)3CH3HRCHOR3Al+CH3COCH3H+/H2ORCHOHR+Al(OH)3特点：a.只还原羰基，一般离子及双键不干扰，选择性还原b.可逆酮仲醇逆反应...
四、氧化反应（醛）酮较困难，升温可断链氧化，副反应多ROH[O]ROOH1.强氧化剂：KMnO4,K2CrO7,HNO3等2.O2（空气），自氧化RCHOO2RCOOOHRCHORCOOH自由基机理加入抗氧化剂保存（如：对苯二酚）3.弱氧化剂：选择性氧化剂，对醛分子内羟基、双键、三键不反应。①Ag(NH3)2OH（Tollens试剂）氢氧化银的氨溶液，银镜反应②Cu(OH)2/NaOH（Fehling试剂）酒石酸钾钠的碱性氢氧化铜溶液，适用于脂肪族醛RCHORCONH4O2Ag(NH3)2OH+2AgRCONaO+Cu...
3.α–卤代反应，卤仿反应-H较活泼，易取代条件：酸催化or碱催化（历程不同）①酸催化CCOHX2£¬X=Cl,Br,ICCOXH例：机理：反应速度只与醛酮和酸的浓度有关，与X2无关，氯代、溴代以相同速率进行。特点：酸催化引入一个-X后，使进一步卤代困难，产物以一元、二元取代为主（需加入H+，空间效应）CCOCCOHHHCCOXCCOXHXX烯醇化CCOHH+HX-H+慢快快快②碱催化：卤仿反应（缩短碳链）CCH3OR3X2CHX3CORONa+NaOHCCX3ORNaOHH2O+α,α,α–...
三、-H的反应1.醛（酮）－烯醇式互变异构-H较活泼，易解离；同时存在酮式–烯醇式互变异构现象，以酮式为主，少数共轭体系的烯醇式含量较高CH3CCH2OCCH3OCH3CCHOHCCH3O例：2.羟醛缩合反应（醇醛缩合,Aldol反应）用于增长碳链可继续脱水β–羟基醛-H2OCH3CH2CHCCH3CHOα，β–不饱和醛稀碱条件下①醛酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合）CCOCCOHHHCCOHCCOOHOHCCOHCHOCCOC+H2OOH机理：负碳离子中间体过程特点：a.加成形...
112、Wittig反应Wittig反应是合成特殊烯烃的有效方法。(C6H5)3PCH3I(C6H5)3PCH3I(C6H5)3PCH3I(C6H5)3PCH2(C6H5)3PCH2C6H5Li磷叶立德（Ylide）有机氟化物简介(自学）8.15含磷有机化合物（自学）22叶立德分子中的碳负离子具有很强的亲核性。C6H5CHO(C6H5)3PCH2C6H5CCH2OHP(C6H5)3C6H5CHCH2OP(C6H5)32、Wittig反应Wittig反应是合成特殊烯烃的有效方法。33合成例题1：OCH2O(C6H5)3PCH2DMSOCH2(C6H5)3PO86%若以Grignard试剂合成，不...
118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代，叔卤烷消除，支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利，对E2更有利；KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO）。亲核性强对取代有利，SN2更有利，试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利，对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代，叔卤烷消除，支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利，对E2更有利；KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO）。亲核性强对取代有利，SN2更有利，试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利，对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
11影响卤代烃消除反应的因素之一1、烃基结构的影响E1反应活性：叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷E2反应活性：叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷（碱进攻β-H，叔卤烷β-H较多，反应活性高）CH3CCH3CH2HXB22对于E1反应，是因为叔卤代烷产生的碳正离子最稳定因此其活性最高。对于E2反应，是由于叔卤代烷消除后更易生成烷基取代较多的烯烃。影响卤代烃消除反应的因素之一33结论：相同级数卤代烃，烃基支链越多对消除越有利CH3CH2BrCH3CH2CH2Br(CH3)2CHCH2B...
11往往一个好的亲核试剂同时又是一个碱试剂，所以在发生亲核反应的同时会发生消除反应，所不同的是亲核试剂作用于α-C，而碱试剂作用于β-H。CH3CH2CH2Brdil.NaOHC2H5OH/H2Ocon.NaOHC2H5OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH28.11消除反应机理：E222HCHCH2BrCH3¦Á¦ÂOH+¢Ù¢Ù°´HOCCH2CH3HH¢Ú°´¢ÚHCHCH2BrCH3¦Á¦ÂOH¦Ä¦ÄCH3CH=CH2+H2O+Br亲核取代反应β-消除反应卤代烷的双分子消除反应是一步完成的反应，反应的动力学方程...
112.双分子亲核取代反应(SN2:SubstitutionNucleophilic)：A.反应机理：以CH3Br的碱性水解为例：CH3Br+OHCH3OH+Br¦Ô=k[CH3Br][OH]由此可见，这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷和碱的浓度成正比。22HO+CHHHBrHOCBrHHH¦Ä¦ÄCHOHHH+Br2.双分子亲核取代反应OCCBr¼üÉÐδÍêÈ«Ðγɣ¬Ò²Î´ÍêÈ«¶ÏÁÑ£»8.6亲核取代反应机理233SN2反应的能量变化曲线图在SN2反应中，新键的形成和旧键的断裂是同...
11´Ó¦ËÙÂÊ=Åöײ¼¸ÂÊ¡ÁÈ¡Ïò¼¸ÂÊ¡ÁÄÜÁ¿¼¸ÂÊŨ¶È,¼¸ÂÊT,¼¸ÂÊûºÏ½ÏòµÄÓÐЧÅöײRX¦Ä¦Ä+NuRNu+XÇ׺ËÊÔ¼Á²úÎïÀëÈ¥»ùÍŵ×Îï大于最低活化能的有效碰撞221.单分子亲核取代反应(SN1)：A.反应机理：以(CH3)3CBr的碱性水解为例：(CH3)3CBr+OH(CH3)3COH+Br由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只与叔丁基溴的浓度有关。¦Ô=k[(CH3)3CB...
EDGEWG+EDGEWGEDGEDG其它名称[4+2]环加成二烯dienes亲二烯体dienophilesEDGORRNHREWGCCO2R(H)CNNO2R(H)O有利因素:（给[供]电子基）（吸电子基）环己烯衍生物反应可逆共轭二烯的化学性质：Diels-Alder反应****Diels-Alder反应机理六元环过渡态二烯体的立体结构要求：协同机理EDGEWG+EDGEWGEDGEDGEDGEWGEDGs-cis构象s-cis构象（可反应）s-trans构象（不能反应）OOOOOO20oCH+OOO100oC35oCCHOOO100oCOO+一些简单的Diels...
3.卤代反应取向、自由基的稳定性其它烷烃的氯化（多种数据比较）CH3CHCH3Cl2hv,25oCCH3CHCH2ClCH3CCH3+Cl64%36%CH3CH3CH3选择性：2oH:1oH=4:1CH3CH2CH3Cl2hv,25oCCH3CH2CH2ClCH3CHCH3+Cl57%43%选择性：3oH:1oH=5:1氢的活泼性：3oH>2oH>1oH>CH4相对活性：5.03.81.0活化能比较X+RHR+HX链增长第一步（决速步）规律：越是稳定的自由基越容易生成（自由基C为SP2杂化）自由基稳定性：3oR>2oR>1oR>CH34.其它取代反应+RH+H2OH2SO4（浓）...
四、取代反应烷烃氢原子被其他原子取代取代反应为有机物最基本的反应之一1.卤代反应HalogenationRH+X2光照或加热RX+HXCH4+Cl2日光C+4HX爆炸CH4+Cl2漫射光CH3Cl+HXCH3ClCl2CH2Cl2Cl2CHCl3Cl2CCl4卤代反应活性：Cl2>Br2>I2（F2略）CH4+Cl2400～500oCCH3Cl++CCl4+HClF2:CH4+F2-80oC，无光C+HF室温下无法控制Br2:CH4+Br2CH3Br+HBrI2:CH4+I2不反应控制CH4,Cl2比例，可选择性制备产物2.甲烷卤代反应机理有机反应类型自由基反应（均裂...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu（4）环氧乙烷的性质CCOHHHH61.6¡ã116.6¡ã59.2¡ã三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。1,21,2－环氧化合物－环氧化合物EpoxidesEpoxidesOxiranesOxiranes（（IUPACIUPAC））OHHOOOOOHOH雌舞毒蛾引诱剂雌舞毒蛾引诱剂免疫抑制剂雷公藤内酯醇免疫抑制剂雷公藤内酯醇TriptolideTriptolideOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu①环氧乙烷的制法（复习）分子内分子内SSNN22...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu三、酚的化学性质OH苯环上的亲电取代羟基上的反应:酸性、作亲核试剂比苯更容易(1)酚羟基的反应(2)芳环上的反应Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(2)芳环上的亲电取代反应(甲)卤化（酚很容易卤化）OH+3Br2H2OOHBrBrBr()白Br2/H2OOBrBrBrBr(黄)三溴苯酚四溴苯酚几乎定量完成意义：①检出微量C6H5OH；②定量分析C6H5OH（重量法）。过量－OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu三、酚的化学性质OH苯环上的亲电取代羟基上的反应:酸性、作亲核试剂比苯更容易(1)酚羟基的反应(2)芳环上的反应酸性比醇强，亲核性比醇弱Organicchemistryeluoqf@ecust.edu（1）酚羟基的反应CO2+NaOH(5%)+H2OONaOHOH（浑浊）说明酚的酸性比碳酸弱！(甲)酸性:鉴别酚！酸性：H2CO3＞酚＞水＞醇pKa：≈6.4≈10≈14≈18+NaHCO3Organicchemistryeluoqf@ecust.eduO-O-OHO-O-O-+H+结构相似，能量低，对...
Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学9.4多元醇的反应1）螯合物的生成2）氧化反应3)频哪醇重排多元醇（Polyols）具有醇羟基的一般反应，多个羟基可单独作用也可全部反应。HCCRHOHOHCRROHOrganicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学•甘油和氢氧化酮反应生成蓝色的甘油铜，此反应可区别多元醇和一元醇。1）螯合物的生成蓝色甘油铜Organicchemistryeluoqf@e...
重氮盐——失去氮的反应NNNN重氮盐具有盐的性质。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，但仍需要保存在低温水溶液中。干燥的盐酸或硫酸重氮盐受热易爆炸。重氮盐很活泼,能发生许多反应,一般可分为两类：保留氮的反应失去氮的反应重氮基被H原子取代ArNNCl+H3PO2+H2OArH+H3PO3+N2+HClNO2N2HSO4CH3CH3CH2OH温热NO2HCH362~72%N2BrBrBrCH3H3PO291%BrBrBrCH3ClH重氮盐在次磷酸或乙醇等还原剂作用下，重氮基被氢原子取代，由于重氮基...
