重氮盐——保留氮的反应重氮化合物如果−N＝N−基中只有一个氮原子与烃基相连,而另一个氮原子连接的基团不是烃基,这样的化合物叫做重氮化合物。重氮盐：NNNHCH3NNNH苯重氮氨基苯苯重氮氨基对甲苯氯化苯重氮盐氟硼酸苯重氮盐硫酸氢α-萘重氮盐NNClNNBF4NNHSO4重氮盐的制备NH2NaNO2HCl0~5°CNNClN2Cl芳香族伯胺在低温(0~5℃)和强酸溶液中与NaNO2作用，生成重氮盐的反应称重氮化反应。NH2OCH3NaNO2HCl0°COCH3N2Cl重氮盐的结构与性...
胺的化学性质——芳环上的反应亲电取代反应HHNNH2H2N-，RNH-，R2N-，ArNH-等都是邻对位定位基团。H3N+-，RN+H2-，R2N+H-，R3N+-，ArN+H2-等就成为了间位定位基团。卤化NH2Br2H2ONH2BrBrBrNH2Br2HCl,H2ONH2BrBrBrCOOHCOOH40~50oC定量完成定性、定量分析NH2OHNCH3H3CH3COOOOHNCH3BrBr2NH2BrH2OHO-orH+苯胺无需Lewis酸催化，氯化和溴化反应都直接生成2,4,6-三卤苯胺，很难停留在一取代阶段。磺化NH3HSO4NH2H2SO4浓180~190°CNHSO3H...
四、曼尼希（Mannich)反应及其应用1.曼尼希反应含有活泼氢的化合物,如含有α-H的醛、酮与甲醛和脂肪族伯胺或仲胺反应得到β-氨基羰基化合物-曼尼希碱(MannichBase).RCH2CRO+HCHO+RCHCROCH2N(CH3)2HN(CH3)2历程:R2NH+HCHOR2NCH2OHH+R2NCH2OH2+-H2OR2NCH2+R2NCH2+RCH2CRORCHCHOHRNCH2+R2RCHCOCH2NR2R2.特点:曼尼希碱与卤代烃作用形成季胺盐,在较低的温度下,即可分解生成α,β-不饱和化合物.+CH3CCH2CH2N(CH3)2OCH3ICH3CCH2CH2ON(C...
羧酸衍生物的化学性质——酰基上的亲核取代反应化学性质概述酰基化合物：羧酸衍生物中一般都含有酰基，可统称为酰基化合物。RCHRCOL+-Nu=H2O,HOR,NHR2,R-NuRCHRCONu+-羰基碳有亲电性可发生亲核取代还原RCHRCH2OH(NHR)羰基被还原酰基上的亲核取代反应RLCORNuCONuHNu或+L或HLRLCOOHH2O或HROHCORNH2RNHRCOOHROH或HRORCO水解反应醇解反应氨解反应四面体中间体酰基上的亲核取代反应机理加成消除碱性或中性介质中，HNu解离...
醛酮的化学性质——氧化和还原反应氧化反应RCHO[O]RCOHO温和氧化剂：Ag(NH3)2OH（Tollens试剂）Cu(OH)2/NaOH（Fehling试剂）2AgRCHORCONH4O2Ag(NH3)2OHArCHOArCONH4O2Ag(NH3)2OHRCHOCu2+/HO-ArCHO+酒石酸盐，酒石酸盐，Cu2+/HO-RCOO+Cu2O2Ag+银镜红色沉淀强氧化剂：醛被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3氧化为羧酸酮被强氧化剂如HNO3、KMnO4氧化发生C-C键断裂。CH3CCH2CH3OHNO3CH3CH2COOH+CH3COOH+HCOOH[O]HCOOHH2OCO2+OHNO3+V2O5HOO...
醛酮的化学性质——缩合反应缩合反应缩合反应通常指两个或以上的分子或分子内不同部分通过共价键结合在一起，同时失去比较简单的小分子的一类反应。羰基化合物可以进行自身缩合，也可以进行交叉缩合，得到链状或环状化合物。羟醛缩合稀碱或稀酸的催化下，有α-H的醛（酮）结合生成β-羟基醛（酮）的反应称为羟醛缩合或称醇醛缩合。CH3CHOHCH2CHOCH3CHCHCHO+H2OCH3COHCH2HCHO+CH3CHOHCH2CHO10%NaOH5°C羟醛缩合产物β-羟基醛（酮...
醛酮的化学性质——α-氢原子的反应α-氢原子的酸性COCHRCOCHRCOHCBRCOCRCOCRCOC（较稳定的共振式）烯醇负离子碳负离子烯醇RCOCHHHRCOCHH+HRCHHHRCHH+HpKa17485120HCOCHHHH3CCHHHHCHHHCH3COCHHH卤化反应醛、酮分子中的α-氢原子,在碱或酸的催化下,容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮。CCH3OBr2,催化量AlCl3乙醚，0°C,88%~96%CCH2BrOO61%~68%Cl2H2O,OCl+HCl酸催化卤化反应机理CH3CH3CO+HCH3COH-HCH2HCH3COHCH2慢快CH3COH...
醇的化学性质——氧化反应一元醇的氧化CH2ROH[O]CHRO[O]COOHRCHROHR[O]CRORCROHRCH2R1°2°3°一般不被氧化，或发生C–C键断裂。常用的较强氧化剂：稀HNO3，KMnO4/OH－，K2Cr2O7/H2SO4其它一些氧化剂：N2+CrO3(C5H5N)2CrO3吡啶Sarett试剂N+CrO3+HClPCCC5H5NH+ClCrO3-N2+H2Cr2O7PDC(C5H5NH+)2Cr2O72-CH3(CH2)6CH2OHSarett试剂CH2Cl2,25oC,90%CH3(CH2)6CHO辛醛CH3(CH2)8CH2OHCH2Cl2,92%CH3(CH2)8CHO癸醛PCCCH2Cl2,94%PDC(CH3)3CCH...
醇的化学性质——脱水反应分子间脱水常用催化剂：质子酸：H2SO4,H3PO4等Lewis酸：Al2O3硅胶、多聚磷酸、KHSO4适于伯醇SN2反应用于单醚的制备CH3CH2OH+HOCH2CH3H2SO4,140oC或Al2O3,240oCCH3CH2OCH2CH32(CH3)2CHCH2CH2OH2对甲苯磺酸,回流70~75%[(CH3)2CHCH2CH2]O反应特点:机理：(CH3)3COH+C2H5OHH+(CH3)3COC2H595%工业实例：将叔丁醇加入到乙醇和15％的硫酸混合物中，叔丁醇立即质子化脱水产生叔丁基正离子，进而受到...
2.2.取代基对反应活性及定位的分析和解释取代基对反应活性及定位的分析和解释①①取代基的取代基的电子效应电子效应对苯环对苯环电荷密度电荷密度的影响的影响------------------------------静电影静电影响响电子效应：包括诱导效应和共轭效应电子效应：包括诱导效应和共轭效应诱导效应诱导效应::吸电子吸电子––II供电子供电子+I+I共轭效应：吸电子共轭效应：吸电子––CC供电子供电子+C+C苯环苯环电荷密度越高，亲电取代...
第八章缩合反应8.1醇醛缩合或醇酮缩合反应一、醛或酮自缩合—α,β-不饱和醛酮2RCH2COR’OH-/H+RCH2CR’=CRCOR’二、醛或酮交叉缩合—β-芳基不饱和醛酮ArCHO+CH3CHOArCHOHCH2CHOArCH=CHCHO8.2、醇醛或醇酮型缩合反应一、曼尼希反应(Mannich)在活泼亚甲基上胺甲基化制备胺基酮RCOCH2R’HN(CH3)2/HCHORCOCHR’N(CH3)2二、铂金反应(Perkin)—制备β-芳基丙烯酸(CH3CO)2O+ArCHOCH3CO2KArCH=CHCO2HArCH=CH2三、达赞反应（Darzen）醛...
碳—碳重键的氢化碳—碳叁键是最容易被几种还原试剂氢化的官能团。几乎在所有其它官能团存在的情况下，炔键都能选择性地发生完全的氢化或部分还原。其中最主要的还原是将三键立体选择性地转变为顺式双键。使用氢化二异丁基铝或氢和Pd催化剂(如1-2％Pd沉淀在BaSO4或CaCO3上，用喹啉和乙酸铅作为抑制剂；H．Lindlarl973)，容易实现炔烃的顺式氢化。在液氨或胺的溶液中，金属锂或钠可将位阻小的炔烃还原为反式烯烃（Birch还原)。然...
第七节还原反应第七节还原反应有机分子的脱氧、加氢或获得电子的过程称为还原反应。该反应是有机合成中最普通的反应类型之一，在官能团的转换方面有着极其广泛的用途。根据还原剂种类和还原过程的不同，还原反应可分为催化氢化法、化学还原剂法、电解还原三类。而化学还原剂又可分为金属氢化物还原剂、溶解金属还原剂、醇铝还原剂以及其它类型还原剂等。不同的还原剂具有不同的还原活性和选择性。催化加氢：适用于烯烃、炔烃...
醇的氧化伯醇在适当的氧化剂作用下，可选择性地氧化为醛，而不是氧化态更高的羧酸。CrO3˙Py是常用的试剂。反应成功的部分原因，可能同反应在无水条件下进行有关，因为醛转化为酸需要水的协助。例TCQ：四氯苯醌二甲基亚砜与二环己基碳二酰亚胺(DCC)或Ac2O、SO3、P2O5、COCl2等脱水剂一起使用时，也能非常有效地将伯醇甚至伯卤化物转变为醛。该方法称为莫法特—菲兹纳(Moffatt—Pfitzner)反应。例异丙醇铝也可选择性地将伯醇氧化...
第六节氧化反应有机分子的加氧或脱氢过程称为氧化反应。在官能团的转换中，通过氧化反应可得较高氧化态的有机化合物。因此氧化反应同还原反应一样，是有机合成研究和工业生产中最常用、最重要的反应类型之一。一般氧化剂可分成几类：过渡金属氧化物、氧、臭氧、氯气、过氧化氢、有机过氧化酸以及其它有机氧化剂。它们通常为亲电试剂。反应中氧化剂从被氧化物中夺取电子而还原。氧化反应的选择性同氧化剂种类、反应条件有关。氧...
第五节酰基化反应一、芳环上的酰基化反应1、Friedel-Crafts反应酰化试剂活性：RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’>RCOOH催化剂活性：AlBr3>AlCl3>FeCl3>ZnCl2>CuCl2>HF>H2SO4>H3PO4RCOX+AlCl3RCO++AlCl4-ArH+RCO+ArCOR+H+ArH+RCON(CH3)2ArCOR2、Houben-Hoesch反应ArOH+RCN+HClZnCl2HOArCOR+NH4Cl3、芳环上的甲酰基化反应1)加特曼（Gattermann和Gattermann-Koch）ArH+Zn(CN)2+HClArCHOArH+CO+HClArCHO以AlCl3、CuCl为催化剂，在芳环上导入甲...
第四节烷基化反应4.1C-烷基化反应一、芳环上的C-烷基化反应RX+AlCl3R++AlCl4¯ArH+R+ArR+H+Friedel-Crafts反应：引入芳烃的侧链。烃化试剂：RX、CH2=CHR、ROH。路易斯(Lewis)酸为催化剂，形成正碳离子。首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：更详细的反应机理：所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代...
第三节磺化反应导入磺酸基可增加分子水溶性和酸性，可提高乳化湿润、发泡能力或作为保护基团以制备酚、腈、胺。用于有机物分离、制备重要中间体。3.1磺化反应的基本原理硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸作为磺化剂。(亲电取代反应)机理：SO3+H2SO4H2S2O7H2S2O7+H2SO4H3SO4++HS2O7¯ArH+SO3ArSO3Hα-络合物RCH=CH2+SO3+RCH=CHSO3H主要生成磺内酯和烯基磺酸用氯磺酸化和氧磺酸化制备链烷基磺酸：RHRRSO2RSO2OORSO2OOHRSO3H3.2磺...
第二节卤化反应2.1卤加成反应一、卤素与烯烃加成（离子型和自由基型）CH2=CH2+X2CH2XCH2XCH2=CHCN+Cl2CH2ClCHClCN二、卤素与炔烃加成氯以自由基进行，溴则以离子型进行，产物以反式异构为主。C6H5C≡CH+Br2C6H5CBr=CHBr三、卤化氢与烯烃加成HX与烯烃加成属离子型加成，遵循马氏规则；在光、过氧化物加成时属自由基，反马氏规则：C6H5CH2CH=CH2+HClC6H5CH2CHClCH3C6H5CH2CH2CH2Cl四、次卤酸及其盐与烯烃加成（离子型亲电）C6H5CH...
§1-9共价键的断裂及有机反应分类（重要）一、有机反应分类（根据旧键断裂与新键形成）1.异裂：参与离子型反应（极性反应）区别：无机离子型条件：酸、碱性--2.均裂：参与游离基（自由基型）反应条件：高温、光照hv、过氧化物例如烷烃卤代反应3.协同反应（周环反应）：旧键断裂，新键形成同时进行二、有机反应分类（根据反应物-产物关系）1.取代反应（亲电、亲核、自由基）2.加成反应（亲电、亲核、自由基、协同）3.消除反应4....
