例3:设计3-叔丁基-2-环戊烯酮的合成路线。分析:OdisOOαβdis1,4-O+OBr需导向片呐酮合成:O2OHOH①Mg-Hg/苯②质子性溶剂O稀硫酸△Br2/H+OBrCH3COCH2COOEtOONaOEtCOOEt课下作业练习:例4:设计β-(3,4-二甲基-3-环己烯)基丙烯酸的合成路线。经验之四片呐醇的制备及其酸性条件下的脱水、亲核重排为片呐酮等,在有机合成中用途广泛。
例8:设计1-环戊基-3-苯基丙烷的合成路线。分析:1Ph没有官能团,无法下手。23假设:①C1处原是C=O。回忆几种除去它的方法。②C2之间C3有一个双健。PhPhOO+COHO+OBrBr需活化导向合成:CO2EtOBrBrCH3COCH2COOEt+2HNaPhOHO-/H2OH+OHO-,PhCHO①②PhH2/NiOTM?经验之十当遇到分子不便拆开时,设想在某个部位加入适当的官能团,从而找到拆开的办法。
例6:设计3,5,5-三甲基-2,3-环氧环己酮的合成路线。分析:OO环氧羰基化合物,1,2-环氧结构有哪些合成方法呢?CCO1)HOCI2)OH-CCCCO2/Ag/CCCH3COOOHH2O2/HO-CCCOCH2O2,OsO4C古老方法,适合碱性条件方法较新,适于中性条件温和,适于酸性环境适用于αβ-不饱和羰基化合物催化剂较贵通式:CCOCC+环氧化反应试剂OOO+O活化导向2OOFGIOO合成:经验之八遇到环状或开链的环氧结构,可拆开为烯健。OOCH3CO3H?O
例5设计1,7-二甲基-△1,9,7,8-六氢萘-2-酮的合成路线。分析:1,5-disO+OOO需活化导向OOOOCH2O+需活化导向合成:CO2EtONaOEtOOCO2EtO制法?NaOHCH2O/OCO2EtOHHNaOEtCO2EtOOO经验之六Michael加成反应,是合成六员环及其衍生物的重要手段。经验之七无论在合成开链或环状化合物中,羟醛型缩合反应都有着重要的用途,也是合成环状化合物的重要手段。经验之五C=O基化合物的α-氢也可以用酯基活化导向。
例2:设计β-[4-环己烯]基丙酸的合成路线。分析:乙酸的α-H不够活泼,为使烷基化在α-碳上发生,需引入导向基(乙酯基)使α-H活化,可用丙二酸二乙酯为原料。CO2HBr+H3CCO2HBrFGIOHFGICO2EtD_Adis+CO2EtCO2EtCO2Et合成:+CO2EtCO2EtLiAIH4OHPBr3BrH2C(COOEt)2NaOEtCO2EtCO2EtCO2H+2HOEt+CO2①稀NaOH②H+,△经验之二凡需要环己烯或其衍生物作原料时,可拆开为双烯合成的原料及其衍生物。经验之三凡拆开原料需要乙酸时,为了导向并活化,应改为丙二酸酯。
例7:设计2-甲基-6-烯丙基环己酮的合成路线。分析:O这样的拆开是合理的,但再合起来时,有可能生成α和α’两处被取代的混合产物,为了得到唯一产物,就需要活化导向。导向方法:①可以通过制成烯胺活化导向。②酯对酮的酰化作用规律--甲酸酯优先酰化亚甲基,其它的酯优先酰化甲基,次甲基很难被酰化.因此,利用甲酸酯引入甲酰基活化导向。OBr+合成:O+COHOMeNaOEtOHCHOBrNaOEtOCHOKOHOCOHHO-K+O-K++HCOOH浓重排HCOOOK+经验之九利...
回顾:导向基的选择与作用有机合成中常用的导向方法有三种:①活化导向(主要)②钝化导向③封闭特定位置导向§4-1活化导向——导向的主要手段由于分子中引入导向基,分子的反应得到了活化,更有利于反应进行;同时又起到了导向的作用,所以活化导向常是导向的主要手段。例1:设计4-苯基-2-丁酮的合成路线。分析:若将目标分子看成α-苄基丙酮,则可拆开:合成:O+BrPhOH-OPh目标分子产率很低,原因是丙酮两边的甲基是等同的,...
第四章化学动力学基础§4.7活化能概念的进一步说明《物理化学2》一、基元反应的活化能对于基元反应,活化能有较明确的物理意义aeERTkATolman:活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值,称为活化能。*REaEE有效碰撞活化分子普通分子获得能量发生反应设基元反应为AP正、逆反应的能量变化可以用图表示。EaEaA*活化状态A反应物P生成物放热反应EaEa反应物A*AP生成物活化状态吸热反应二、复杂反应的活化能22HI2HIk...
1-61-6化学反应速率与活化能的测定化学反应速率与活化能的测定无机及分析化学实验无机及分析化学实验((上上))一、实验目的一、实验目的1.掌握测定反应速率的一种方法,了解浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。2.测定过二硫酸铵与碘化钾的反应速率,计算其反应级数、反应速率常数和反应活化能。3.学会使用水浴及秒表。在水溶液中过二硫酸铵和碘化钾发生如下反应:其反应的微分速率方程可表示为:S2O82-+3I-==2SO42-+I3-(慢)...
1-61-6化学反应速率与活化能的测定化学反应速率与活化能的测定无机及分析化学实验无机及分析化学实验((上上))一、实验目的一、实验目的1.掌握测定反应速率的一种方法,了解浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。2.测定过二硫酸铵与碘化钾的反应速率,计算其反应级数、反应速率常数和反应活化能。3.学会使用水浴及秒表。在水溶液中过二硫酸铵和碘化钾发生如下反应:其反应的微分速率方程可表示为:S2O82-+3I-==2SO42-+I3-(慢)...
||lnabj直接影响电极反应活化能垒的超电势称为活化超电势氢在金属上析出的超电势。阳极/阴极上其他气体的析出也适用•析出金属的活化超电势很小,气体的较大。•b~常温下大多数金属为0.10~0.14V。•a~决定于电极材料、电极表面形状、溶液组成、温度。3、活化超电势定义电流密度较低时:主要是活化超电势塔费尔方程BB0ddxcjDxBBB0dBB0d()(),jDcckcckDkd为扩散速率系数,...
无机化学实验化学反应速率与活化能的测定一、实验目的了解浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。1测定过二硫酸铵与碘化钾反应的平均反应速率并计算速率常数及其反应级数。22测定不同温度下的速率常数并计算反应的活化能。33学习数据处理的一般方法及作图方法。441.化学反应速率二、实验原理定义:单位时间内反应物或生成物浓度的改变量。反应S2O82-+3I-=2SO42-+I3-(1)反应速率v=-△[S2O82-]/△t=-1/3△[I-]/△t1.化学反应速率二...
第三单元细胞的能量供应和利用第1课降低化学反应活化能的酶2知课标要求明素养目标说明绝大多数酶是一类能催化生化反应的蛋白质,酶活性受环境因素(如pH和温度等)的影响。1.生命观念:通过对酶催化作用具体实例分析,说明酶在细胞代谢中的作用。2.科学探究:通过分析与酶相关的实验设计,培养学生对实验现象和结果进行解释、分析和处理的能力以及对实验方案的评价能力。3.生命观念:通过分析酶在生产、生活中的应用实例,让学生关注科学...
考点5活化能及其对化学反应速率的影响【考点定位】本考点考查活化能及其对化学反应速率的影响,理解有效碰撞与化学反应速率的本质,进一步巩固对化学反应速率概念的理解与应用。【精确解读】1.有效碰撞理论①有效碰撞:使分子间发生反应的碰撞;②有效碰撞的条件:①发生碰撞的分子具有较高的能量;②取向正确;③活化分子:具有较高能量,能够发生有效碰撞的分子;注意:发生有效碰撞的分子一定是活化分子,但活化分子的碰撞...
以活化利用红色资源提升红色文化品牌市是中国近代民族工商业的重要发祥地和红色基因承载地红色资源非常丰富,能够为爱国主义教育基地(以下简称“爱教基地”)建设提供足够的素材。近年来,无锡市充分发挥爱教基地作用,打造红色文化品牌,有效发挥了红色资源固本培元、凝心聚力、铸魂育人、推动发展的作用。一、着力基础建设,构建红色文化宣传矩阵一是紧扣一个主线,围绕《新时代爱国主义教育实施纲要》三年行动方案,致力于...
课时跟踪检测(八)降低化学反应活化能的酶一、选择题1.(2019赣州一模)下列关于酶的说法正确的是()A.酶的合成一定需要核糖体,但不一定需要高尔基体B.pH较低时一定会降低酶的活性,但温度较低时则不一定会降低酶的活性C.在任何条件下,酶降低活化能的效果一定比无机催化剂显著D.所有活细胞都具有与细胞呼吸有关的酶,但不一定都分布在线粒体中解析:选D大多数酶是蛋白质,在核糖体上合成,少数酶是RNA,主要在细胞核中合成...
§8.3影响化学反应速率的因素—活化能一、碰撞理论与活化能(一)有效碰撞与弹性碰撞能发生反应的碰撞,叫做有效碰撞。不发生反应的碰撞,叫做弹性碰撞。发生有效碰撞,反应物分子或离子必须具备的两个条件:(1)需要有足够的能量;(2)碰撞时要有合适的方向。如反应:NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)碰撞前碰撞碰撞后ONOONCCNOOOCOOO适当的碰撞方位CNOOONOOCONOOCO不适当的碰撞方位碰撞方位和化学反应(二)活化分子与活化...
第五章第一节降低化学反响活化能的酶(第一课时)目标导引知识目标:说明酶在细胞代谢中的作用、本质能力目标:进行有关的实验和探究,学会控制自变量,观察和检测因变量的变化以及设置对照组和重复实验。方法目标:掌握控制变量的实验方法。德育目标:通过阅读分析“关于酶本质的探索〞的资料,认同科学是在不断的探索和争论中前进的。问题导学【问题一】酶的作用?作用原理?产生场所?化学本质?课前自悟课中醒悟课后感悟【问题二...
1第5章细胞的能量提供和利用第一节降低化学反应活化能的酶2食物消化吸收后提供能量34一、细胞代谢细胞中每时每刻进行的化学反应的统称。酶和细胞代谢有关系吗?酶细胞代谢CCOOHHNR1R2OHHCNH2COHH+→R1CNH2CHOCOOHCHNHR2?+H2O细胞代谢与玻璃试管内的反应一样吗温和大量快速52H2O2→2H2O+O21、常温下反应2、加热3、Fe3+做催化剂4、过氧化氢酶肝脏研磨液加入试管直接观察90℃左右水浴加热滴加FeCl3溶液二、酶在细胞代谢中的作用(...
临床出血治疗的新策略基因重组活化VII因子的临床应用广州医学院第二附属医院冯莹正常止血过程血管收缩血小板凝块的形成在活化的血小板表面,凝血因子在分子水平相互作用纤维蛋白凝块的生成正常止血过程TFTFVIIaVIIaIXIXIXaIXaIXaIXaVIIIaVIIIaXXXaXaIIIIIIaIIaVaVaIIIITF-BearingCellTF-BearingCellTFTFVIIaVIIaXXXaXaVaVaIIaIIaVVVaVaPlateletPlateletVIII/vWFVIII/vWFVIIIaVIIIaActivatedPlateletActivatedPlateletrFVIIa作用...