例1利用降阶法,计算n阶行列式0000000000000000nababaDabba.§1.4.3降阶法计算n阶行列式11100000(1)00000nnabaDaaba1111(1)(1)nnnnnnaabbab1100000(1)00000nnbabbbab解:将按第1列展开,得nD降阶法是计算n阶行列式非常有效的方法。如果行列式很有规律,降阶后出现的行列式与原行列式规律相同,就可以得到递推公式,利用递推公式最...
化三角法是计算行列式的常用方法之一,即利用行列式的性质,把行列式化为三角形行列式,此时主对角线上的元素的乘积就是行列式的值.§1.3.2化三角法计算行列式例1利用化三角法,计算行列式01121102.12102110D解:0112110212102110D121102011212102110rr11020112011203141102011200240022431102011200240002rr32423rrrr31412rrrr[1(1)(2)(...
规定:标准氢电极用镀铂黑的金属铂导电212HH()H(1)epay1H1.0molkgm,H1.0m,H1.0ma电池电动势的计算以标准氢电极为阳极,待测电极为阴极,因为为零,所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。氢标还原电极电势阳极,氧化(-)2HH()2H(1)2epay阴极,还原(+)22CuCu()2eCu(s)a电池净反应(Ox|Red)(Ox|Red)电池电动势的计算H|H2y电极电势的大小反映了电极上...
物理化学7.14电池电动势的计算物理化学电池电动势:指电池两电极间的电势差,在可逆条件下,达到最大值。符号为E,单位:V标准电池电动势:指电池反应中的所有物质都处于标准态,即每个物质的活度为1时的电池电动势。符号为Eθ,单位:V物理化学1.热力学方法:由rGm求Ez电池反应的得失电荷数若反应中的物质处于标准态,则可以求出标准电池电动势Eθ物理化学2.由电极电势求电池电动势由任意两个电极构成的电池,已知电极电势...
无机化学缓冲溶液pH的计算1.基本公式:Henderson—Hasselbalch方程式弱酸(HB)及其共轭碱(B-)组成的缓冲溶液中[HA]O][A][H3aK][][HAA][][共轭酸共轭碱pH=pKa+lg=pKa+lgHA+H2OA-+H3O+Henderson—Hasselbalch方程式的应用①由于缓冲溶液中存在同离子效应,[B-]≈cb,[HB]≈ca所以HA][lg[A]ppH-aKabccKlgpHpa②由于c=n/V,所以abababnnKVnnVKccKlgpHp)(/)(/lgplgppHaaa溶液溶液③根据n=cV,若取储备...
物理化学凝聚系统和环境熵变的计算物理化学【复习回顾】理想气体单纯pVT变化熵变的计算ΔS=𝑛𝑅ln𝑉2𝑉1+𝑛𝐶𝑉,𝑚ln𝑇2𝑇1¿𝑛𝑅ln𝑝1𝑝2+𝑛𝐶𝑝,𝑚ln𝑇2𝑇1¿𝑛𝐶V,𝑚ln𝑝2𝑝1+𝑛𝐶𝑝,𝑚lnV2V1Δ𝑆iso=Δ𝑆sys+Δ𝑆amb≥0熵判据物理化学封闭系统可逆、无非体积功过程热力学第一定律1.凝聚态物质单纯pVT变化过程熵变的计算熵的定义式𝛿𝑄𝑟=𝑑𝑈−𝛿W=𝑑𝑈+𝑝𝑑𝑉dS=𝛿𝑄𝑟𝑇dS=𝑑𝑈+𝑝𝑑𝑉𝑇物理化学ΔVS=∫12nCV,mTdT(1)恒...
nAmol理想气体和nBmol理想气体分别放置在用隔板分成两容器内,抽去隔板,两气体在定T下混合达平衡,求过程的熵变。熵变的计算2五、理想气体混合过程的熵变计算A气体熵变:BAAAVVVn,.ABAAVVVnRS)ln(B气体熵变:BABVVVn,.BBBABVVVnRS)ln(熵变的计算2理想气体等温条件下混合过程的熵变:BBABABAABAVVVRnVVVnRSSS)ln()ln(两相气体混合前后的压力不变:混PPPBAAAABAABAABAxnnnnnRTPnRTP...
一、标准摩尔生成焓(standardenthalpychangeofmolarformation)由指定单质生成某化合物的反应称为该化合物的生成反应。以下是CO2(g)的生成反应:C(石墨,s)+O2(g)==CO2(g);rHm⊖(298K)=-393.51kJmol-1标准态下,由指定单质生成1mol纯化合物时的反应焓变,称为该物质的标准生成焓。通常选定T=298.15K,用符号△fHm⊖(物质,聚集状态)表示。fHm⊖(物质,聚集状态)标明物质的化学式及其聚集状态。f—formation生成§1-3反应热的...
Rd(Q)ST环境的熵变熵变的计算1熵变的计算1体系的熵变计算简单的p,V,T过程相变化过程可逆不可逆等温非等温等容等压p,V,T均变绝热Rd(Q)ST2112lnln)(21PPnRVVnRdVVnRTPdVTpdVTWTQSVV熵变的计算1一、理想气体等温可逆过程Rd(Q)STdHQTQS等压21,TTPmTdTnCTdHSTdHS12,lnTTnCSPm若Cp,m是常数二、理想气体等压可逆过程熵变的计算1Rd(Q)ST...
物理化学相变过程熵变的计算物理化学1.恒温恒压可逆相变可逆相变,即是指在两相平衡压力与温度下的相变。TnHmTHSβαβαΔΔβHmΔα——摩尔相变焓——发生相变物质的物质的量nT——可逆相变的温度物理化学例:10mol水在373.15K,101.325kPa下汽化为水蒸气,已知该条件下的汽化焓,求过程的14m10Jmol4.06vapHΔvapSΔ解答:该相变过程为可逆相变114mvap1088JKJK.15373104.0610TnHΔvap...
物理化学由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓物理化学1.标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓几点说明:1)所谓“一定温度”,一般指25°C。2)所谓“稳定相态单质”,碳指C(石墨);硫指S(正交);磷,过去指白磷,近年有些文献指红磷;溴指Br2(l);汞指Hg(l);稀有气体指单原子气体;氢、氟、氧、氮等指双原子气体。定义:物质B在某温度的标准摩尔生成焓是,在一定温度T,由热力学生成化合物B,...
问题求解物质NaHCO3(s)Na2CO3(s)H2O(g)CO2(g)950.811130.68241.818393.509101.7134.98188.825213.74323222NaHCO(s)NaCO(s)HO(g)CO(g)ofm1kJmolHom11JKmolS①平衡系统的自由度;②298K时,分解反应达平衡后,反应系统的总压;③在外压为101.3kPa,NaHCO3的分解温度假定:气体视为理想混合物;标准摩尔反应焓和标准摩尔反应熵不随温度变化。计算以下问题:例1问题求解323222NaHCO(s)NaCO(s)HO(g)CO...
§5.10用热性质数据计算平衡常数用热性质数据计算平衡常数计算原理oormlnGRTKfmfm,m,,~pHGCTfmm,m,,,~pTHSCT关键是获得标准摩尔反应吉布斯函数热性质数据oormlnGRTK情况1情况2用热性质数据计算平衡常数仅计算298.15K下的平衡常数oormlnGRTKoormBfm,BBHHoormBm,BBΔSSrmrmrmΔΔ298.15ΔGHSfGmfmH,mSoormBfm,BBΔΔGG0rmrm0r,m()()dTpTH...
§3.7逸度和逸度因子的求取内容提要内容提纲•逸度因子计算的理论公式•实验方法•半经验方法•理论方法•对应状态法•状态方程法逸度因子计算的理论公式A:参考态B:实际态逸度因子计算的理论公式S:实际气体oo(g)lniiifRTpSid:理想气体idoio(g)lnipRTpid*lnlniiiifRTRTpSid——S状态变化逸度因子计算的理论公式0idid00dd()dpiiiippiVpVpVRTppddiVip01lnlndpiiifR...
§1.6普遍化计算和对应态原理普遍化计算和对应态原理内容提纲范德华方程对临界点的应用•对应态原理pVT关系的普遍化计算普遍化范德华方程1.范德华方程对临界点的应用临界参数与范德华参数的关系cc2cc():;1RTapVbVc23cc20;((2):)RTaVbVc34cc(3):260()RTaVbV22vdeq.;:()((2)0;(3):()01):TTWpVpVccc,,pVT,,abR22cc27;64RTapcc;8RTbpccc83pVRTc2;27apbc3Vbc8;27aTbR临界参数确定范德...
一、先进先出法(FIFO)1、先进先出法是以先购入的存货先发出,据此确定发出存货和期末存货的成本。2、先进先出法以实地盘存制为基础计算的结果与永续盘存制相同。3、在先进先出法下,存货成本是按最近购货确定的,期末存货成本比较接近现行的市场价格。4、当物价上涨时,先进先出法会高估企业当期利润和库存存货价值;反之,当物价下跌时,会低估企业存货价值和当期利润。5、先进先出法的优点是使企业不能随意挑选存货计价以调...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡缓冲作用原理和pH值的计算pH值改变5个单位pH值改变0.01个单位缓冲溶液的定义和组成应用:动物体内的代谢需在一定的pH范围内才能进行;人体血液保持在pH为7.35~7.45内,才适宜细胞的代谢及整个机体的生存。这些体系都要...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡缓冲作用原理和pH值的计算pH值改变5个单位pH值改变0.01个单位缓冲溶液的定义和组成应用:动物体内的代谢需在一定的pH范围内才能进行;人体血液保持在pH为7.35~7.45内,才适宜细胞的代谢及整个机体的生存。这些体系都要...
摩尔反应焓变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的焓变。标准摩尔反应焓变:标准态下的摩尔反应焓变。rmθΔH(T)常用单位kJmol1摩尔反应热力学能变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的热力学能变。标准摩尔反应热力学能变:标准态下的摩尔反应热力学能变。rmθΔU(T)常用单位kJmol1由Hess定律计算化学反应热的计算由标准摩尔生成热计算由标准摩尔燃烧热计算123rmrmrmθθθΔH=ΔH(...
摩尔反应焓变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的焓变。标准摩尔反应焓变:标准态下的摩尔反应焓变。rmθΔH(T)常用单位kJmol1摩尔反应热力学能变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的热力学能变。标准摩尔反应热力学能变:标准态下的摩尔反应热力学能变。rmθΔU(T)常用单位kJmol1由Hess定律计算化学反应热的计算由标准摩尔生成热计算由标准摩尔燃烧热计算123rmrmrmθθθΔH=ΔH(...