终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基等,在终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基等,在质子酸质子酸或或LewisLewis酸酸催化催化下离去形成碳正离子,其邻近的基团作下离去形成碳正离子,其邻近的基团作1,2-1,2-迁移至该碳原子,同时迁移至该碳原子,同时形成更稳定的碳正离子,后经亲核取代或质子消除而生成新化合物形成更稳定的碳正离子,后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应。的反应。醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取...
Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排重排酮类化合物酮类化合物用用过氧酸过氧酸(如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等)氧化,在烃(如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等)氧化,在烃基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排。重排。RCRORCOOHORCORO缺电子中心缺电子中心R1CR2ORCOOHOH+R1CR2OHHOR1CR2OHOCROH+OR1CR2OHOCROR1OR1CR2OHOCROHH++OCOHR1OCR2OHH+R1OCR2O£...
(2)重排到缺电子的氮原子1)Beckmann重排:RCRNHOHRCRNHOBeckmannBeckmann重排重排醛肟、酮肟类醛肟、酮肟类化合物在化合物在酸性催化剂酸性催化剂的作用下,重排成的作用下,重排成酰胺酰胺的反应称的反应称为为BeckmannBeckmann重排。重排。BeckmannBeckmann重排机理重排机理烷基向缺电子的烷基向缺电子的NN迁移迁移RCRNOHHRCRN+RCRNH2ORCRNOH2RCRNOHHRCRNHOHRCRNHOHRCRNOH2RCRNOHRCRNOHH①①质子酸质子酸HH22SOSO44,,HCl...
PinacolPinacol重排重排CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinanolCH3CCH3CCH3CH3O+H2OPinacoloneR2CCR4R1R3OHOHH+CCR1R4OR3+H2OR2作为催化剂的酸可以是作为催化剂的酸可以是无机酸无机酸或或有机酸有机酸,常用的有硫酸、盐酸、,常用的有硫酸、盐酸、磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌--乙酐等乙酐等CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinacolPinacol重排机理:重排机理:CH3CCCH3H3CCH3OHOH2CH3CCCH3H3CCH3OHH2OCH...
§1反应机理及相关问题在化学反应过程中,原子或官能团从碳链的一个位置转移到另外一个位置的过程称为分子重排。分子重排前后化合物的分子结构发生了变化,但是分子组成不一定有变化。§1反应机理及相关问题XHHXCCCC1,2位重排CCCCCC1,3位重排YY1.一些反应事例片呐醇重排RHRCCCCOHOHOH1.一些反应事例联苯胺重排HHHHNNNNHH1.一些反应事例Beckman重排RCCH3OCCH3NOHRNH2.碳正离子重排机理(1)形成碳正离子CROH2HCOHOHOHCRCOHCRCH2O...
有机化学重排反响总结1.Claisen克莱森重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反响。穿插反响试验证明:Claisen重排是分子内的重排。承受g-碳1C4标记的烯丙基醚进展重排,重排后g-碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重...