118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代,叔卤烷消除,支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利,对E2更有利;KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO)。亲核性强对取代有利,SN2更有利,试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利,对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代,叔卤烷消除,支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利,对E2更有利;KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO)。亲核性强对取代有利,SN2更有利,试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利,对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
112.双分子亲核取代反应(SN2:SubstitutionNucleophilic):A.反应机理:以CH3Br的碱性水解为例:CH3Br+OHCH3OH+Br¦Ô=k[CH3Br][OH]由此可见,这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷和碱的浓度成正比。22HO+CHHHBrHOCBrHHH¦Ä¦ÄCHOHHH+Br2.双分子亲核取代反应OCCBr¼üÉÐδÍêÈ«Ðγɣ¬Ò²Î´ÍêÈ«¶ÏÁÑ£»8.6亲核取代反应机理233SN2反应的能量变化曲线图在SN2反应中,新键的形成和旧键的断裂是同...
11´Ó¦ËÙÂÊ=Åöײ¼¸ÂÊ¡ÁÈ¡Ïò¼¸ÂÊ¡ÁÄÜÁ¿¼¸ÂÊŨ¶È,¼¸ÂÊT,¼¸ÂÊûºÏ½ÏòµÄÓÐЧÅöײRX¦Ä¦Ä+NuRNu+XÇ׺ËÊÔ¼Á²úÎïÀëÈ¥»ùÍŵ×Îï大于最低活化能的有效碰撞221.单分子亲核取代反应(SN1):A.反应机理:以(CH3)3CBr的碱性水解为例:(CH3)3CBr+OH(CH3)3COH+Br由此可见,这是一个动力学一级反应,其反应速率只与叔丁基溴的浓度有关。¦Ô=k[(CH3)3CB...
羧酸衍生物的化学性质——酰基上的亲核取代反应化学性质概述酰基化合物:羧酸衍生物中一般都含有酰基,可统称为酰基化合物。RCHRCOL+-Nu=H2O,HOR,NHR2,R-NuRCHRCONu+-羰基碳有亲电性可发生亲核取代还原RCHRCH2OH(NHR)羰基被还原酰基上的亲核取代反应RLCORNuCONuHNu或+L或HLRLCOOHH2O或HROHCORNH2RNHRCOOHROH或HRORCO水解反应醇解反应氨解反应四面体中间体酰基上的亲核取代反应机理加成消除碱性或中性介质中,HNu解离...
7.6.27.6.2二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则两个两个同类定位基同类定位基时服从时服从强者定位强者定位,差别不大时,,差别不大时,得混合物得混合物定位能力:定位能力:NR2(H)OH(R)NHCROOCRORX>>>>>邻对位定位基邻对位定位基NR3(H)NO2CNSO3HCRO>>>>间位定位基间位定位基两个间位两个间位定位基不定位基不一致一致两者定位一致两者定位一致OHCH3OHCH3ClCH358%42%ClCH319%17%43%20%COOHNO2OHCH31有不同类定位基时,...
2.2.取代基对反应活性及定位的分析和解释取代基对反应活性及定位的分析和解释①①取代基的取代基的电子效应电子效应对苯环对苯环电荷密度电荷密度的影响的影响------------------------------静电影静电影响响电子效应:包括诱导效应和共轭效应电子效应:包括诱导效应和共轭效应诱导效应诱导效应::吸电子吸电子––II供电子供电子+I+I共轭效应:吸电子共轭效应:吸电子––CC供电子供电子+C+C苯环苯环电荷密度越高,亲电取代...
77..6芳烃定位规则6芳烃定位规则主要内容主要内容取代基的分类取代基的分类::致活基和致钝基,邻对位定致活基和致钝基,邻对位定位基和间位定位基位基和间位定位基定位作用的理论解释定位作用的理论解释:静电和中间体稳定性:静电和中间体稳定性二取代基的定位作用,位阻对定位的影响。二取代基的定位作用,位阻对定位的影响。取代基的定位作用在合成中的应用。取代基的定位作用在合成中的应用。1EE£H+EH复习...
6-4苯环上亲电取代的定位规律问题:苯环上已有取代基时,取代在何处?邻位取代间位取代对位取代几率:40%40%20%ERRRREEE实验事实一些实验结果HNO3/H2SO4RRRNO2NO2NO2++RR反应温度邻位取代对位取代间位取代反应速度H55~60oC1CH330oC58%38%4%25Cl60~70oC30%70%微量0.03NO295oC6%1%93%10-4反应活性反应取向基本概念1.定位基的分类•分类一(反应活性):致活基团和致钝基团。如:CH3致活基团(亲电取代反应比苯快)致钝基团(亲...
亲核取代反应NucleophilicSubstitution一、亲核取代反应(SN)(NucleophilicSubstitution)1、定义:有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂,进入基团(亲核试剂)和中心碳原子形成新键。2、反应通式:NuRX+XRNu+NuRX+XRH£Nu+H底物(substrate)负离子型亲核试剂分子型亲核试剂亲核试剂:至少含有一对未共用电子对3、亲核取代反应常见类型R-X为重要有机中...
苯环上的取代基定位效应的解释•比较碳正离子中间体的稳定性可以用来解释取代基的定位效应第一类:致活的邻对位定位基致活:给电子基团致活:给电子基团邻对位定位:邻对位定位:o-CH3EHCH3EHCH3EHCH3EHp-CH3CH3CH3CH3HEHEHEHEm-CH3CH3CH3CH3EHEHEHEH第三类:致钝的邻对位定位基致钝:吸电子诱导强于给电子共轭致钝:吸电子诱导强于给电子共轭邻对位定位:邻对位定位:o-ClEHClEHClEHClEHp-ClClClClHEHEHEHEm-ClClClClEHEHEHEHC...
苯环上的取代基定位效应一一..取代基对亲电取代的影响取代基对亲电取代的影响取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向一些实验结果一些实验结果HNO3/H2SO4RRRNO2NO2NO2++RRR反应温度反应温度邻位取代邻位取代对位取代对位取代间位取代间位取代反应速度反应速度HH55~6055~60ooCC11CHCH333030ooCC58%58%38%38%4%4%2525ClCl60~7060~70ooCC30%30%70%70%微量微量0.030.03NONO229595ooCC6%6%1%1%93%93%1010--441.1.取代基...
自由基取代反应FreeRadicalSubstitution一、甲烷的卤代反应反应特点:(1)反应需光照或加热。(2)光照时吸收一个光子可产生几千个氯甲烷(反应有引发过程)。(3)有O2存在时反应延迟,过后正常。延迟时间与O2量有关。hvorCH3Cl+Cl2CH2Cl2CHCl3CCl4++HCl+CH4+CH4(过量)Cl2+hvorCH3Cl+HClCH4Cl2(过量)+hvor+HClCCl4反应速率:F2>Cl2>Br2>I2(不反应)I2HICH3I+CH4+F2:反应过分剧烈、较难控制Cl2:正常(常温下可发生反应)B...
取代基对单体和自由基活性影响取代基对单体和自由基活性影响共聚合单体??共轭效应位阻效应极性效应自由基活性共轭单体活性大>非共轭单体CHXCHCHXCHR22~~~原因:X为-C6H5,-CH2=CH2时,可与自由基未成对电子形成共轭结构,从而使其离域化而稳定,体系稳定性↑,能位低。CHXCHCHXCHR22~~~如:苯乙烯、丁二烯自由基稳定(活性小)如:苯乙烯、丁二烯自由基稳定(活性小)VAcVAc的-的-OCOCHOCOCH33...
-3-正方:香港大学电脑必将取代书本反方:加坡南洋理工大学电脑不会取代书本正方一辩:主席、评委,大家好!20世纪是学问的年月。我方要证明的是:电脑必需取代书本。电脑包括软件和硬件,它具有分析、储存和传播资料、多媒体、人工智能和上网等卓越功能,而书本--依据《汉语大辞典》的定义,是装订成山的著作。保存和传播学问是书本的主要功能,ttL是电脑的其中一项功能。所以电脑和书本在功能上是重叠的。而取代就是指排解别...