二、季铵盐和季铵碱季铵盐R3NRX+RR3NX可选择叔胺和卤代烷来制备，也可由伯/仲胺与过量的卤代烷制备。1.季铵盐（四级铵盐）及其应用季铵盐的特性：固体，熔点高，易溶于水季铵盐受热，发生分解：季铵盐与普通铵盐不同与碱作用不能使胺游离出来，而是得到含有季铵碱的平衡混合物。R4NXR3NRXRR3NXNaOHRR3NNaXOHHR3NXH2ONaOHNaX+R3N++季铵碱季铵盐普通铵盐++RR3NXNaOHRR3NNaXOH+季铵碱季铵盐+反应在氢氧化钠的醇溶液中进行，...
§12.2.3胺类化合物的化学性质•有碱性•有亲核性•可被氧化有未共用电子对有活泼氢•可被强碱夺取•可被氧化剂氧化NNHHNRRRRRHR芳胺：环上亲电取代——四化”胺的水溶液和氨一样发生解离反应而呈碱性一、胺的碱性和成盐反应1.胺的碱性Kb值越大或pKb值越小，则碱性越强；反之越弱。①脂肪胺的碱性大于芳香胺给电子的诱导效应使N上电子云密度↑，碱性↑脂肪胺芳香胺氨“吸电子”的共轭效应使电子云密度↓，碱性↓碱性：溶剂化效...
§12-2胺类化合物胺的分类、结构和命名胺的物理性质胺的化学性质：胺的碱性、烃基化、酰基化、磺酰化、亲核加成、与亚硝酸反应、氧化反应、芳胺环上的取代反应胺的制备方法：含氮化合物的还原、霍夫曼酰胺降级反应、Gabriel合成法、氨/胺的烃基化具有生理活性的胺类化合物H2NCOOHR氨基酸NNCH3尼古丁OHCH3ONN达菲HOHOOHN吗啡CO2EtONH2AcHNEtEt奎宁NSHNOOCOOHHPh青霉素NHAcOH对乙酰氨基酚H3PO4胺：氨分子中的氢原子被烃基...
2.芳环上的亲电取代反应（复习）强致钝间位定位基不能发生傅-克反应反应温度均高于苯发烟硫酸室温SO3H“四化”“三化”NO2HNO3/H2SO495oCNO2NO2Fe/Br2140oCNO2Br110oCH2SO4NO2SO3H苯环上亲电取代反应机理回顾芳正离子①第一步先生成中间体σ-络合物。决速步②失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。加成消除3.芳环上的亲核取代反应一般条件下，芳环上的亲核取代较难发生。例：ClOH高温，高压NaOHH+ClClOHSN2Îިת+ClSN1C－Cl...
§12.1.3芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物一般采用由芳烃直接硝化而制备。一、制法+HNO350oCNO2+H2OH2SO4重要中间体常用溶剂缓和氧化剂二、物理性质极性大，沸点高;有苦杏仁味，有毒性;不溶于水，多硝基物易爆炸；某些多硝基物有类似于天然麝香的香气。CH3NO22,4,6-三硝基甲苯(TNT)O2NNO2CH3O2NNO2OCH3C(CH3)3CH3O2NCOCH3CH3NO2(CH3)3C酮麝香葵子麝香芳香族硝基化合物因存在硝基与芳环的共轭，伸缩振动频率较脂肪族硝基化合物...
一、物理性质硝基是一个强电负性基团，具有强吸电子的诱导和共轭效应，极性和分子间的偶极作用力较大，所以沸点较高。脂肪族硝基化合物难溶于水，易溶于有机溶剂。可做溶剂。硝基化合物大多有毒!无论是吸入还是皮肤接触都容易中毒，使用时应注意安全。§12.1.2脂肪族硝基化合物红外谱图N=O伸缩振动硝基对α-H的1HNMR影响较大，可使其化学位移移至4.5ppm左右。核磁共振氢谱•含有α-H的脂肪族硝基化合物存在着硝基式和...
第12章含氮化合物含氮有机化合物H2NNH2O尿素NNHNO2杂环芳烃硝基苯NRRXX=H,OH,NHR,etc.醛酮的氨衍生物RR氰醇CNOHRONR2酰胺NEtEtEtCH2PhBr-季铵盐相转移催化剂表面活性剂NNNNOOCH3CH3H3C咖啡因在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、N—O、N=O及N—H键等。含氮有机化合物本章主要内容硝基...
十三.羟基化合物及其衍生物和类似物1.羟基化合物和类似物（1）醇、酚的命名（2017）在取代命名法中，羟基(-OH)作为主特性基团时，可酌情把后缀“-醇”或“-酚”、“二醇”或“二酚”等加在母体氢化物或芳烃名称后来进行命名。醇、酚、醚、含硫化合物2017命名当羟基为非主特性基团，或有多个羟基且又不能都在后缀中表达时，用前缀“羟基-”表示羟基基团。（2）硫醇、硫酚的命名用“-硫醇（酚）”等后缀，按相同的方法命名醇和酚...
六.硝基、亚硝基化合物的命名（2017）含有一个–NO2或–NO基团化合物的命名，可采用分别加前缀‘硝基’或‘亚硝基’。含氮化合物2017命名七.偶氮，重氮，以及有关化合物命名（2017）偶氮类化合物可视为乙氮烯类（HN=NH）的相关衍生物.•偶氮化合物(azocompounds)通用结构R–N=N–R’，通常称为‘偶氮化合物’，但一般以取代操作法命名为母体乙氮烯(diazene)氢化物的衍生物。若烃基为一主要特性基团所取代，R’-N=N-作为乙氮烯基...
保留俗名的卤素化合物五.卤素化合物的命名（2017）1.保留俗名各类化合物的命名（前述命名规则在各类化合物中的应用）卤素化合物2017命名2.其它卤素化合物按照二个方式进行系统命名（1）取代操作法命名在母体化合物名称前加前綴‘氟代’、‘氯代’、‘溴代’或‘碘代’，前缀中的代字通常省略。（2）官能团类别命名（适用于简单的化合物）由有机‘基团’后随类别名‘氟化物’、‘氯化物’、‘溴化物’或‘碘化物’而形成，通常‘...
א-2017规则的修改原则（2017）二.母体氢化物（2017）母体氢化物-----烷烃命名母体氢化物-----环烃母体氢化物-----含杂原子单环氢化物1.Hantzsch-Widman（汉栖-魏德曼）杂环命名系统:对含杂原子的3-10元单环化合物，英文命名采用环中杂原子的数目和前缀名为前缀，再和表示环大小以及饱和度的后缀结合成化合物名。相应中文命名时，使用杂原子的元素名加杂。保留部分习惯使用：“噁”表示“氧杂”、“噻”表示“硫杂”、“唑”表...
五元杂环化合物五元杂环化合物——常见的化合常见的化合物物常见的五元及苯并五元杂环化合物：呋喃和糠醛HCl(C5H8O4)nH2O(CHOH)3CHOCH2OH100°COCHOOZnO/Cr2O3/MnO2400°CHCl呋喃糠醛戊聚糖戊糖Perkin反应：Cannizzaro反应：OCHONaOHOCH2OH+OCOONa2OCHO+150°C,7hAc2ONaOAcOCCCOOHHHDiels-Alder反应：还原：HCl140°C,OH2,NiO0.4MPaClClClClNaCNCNCNH2,NiNH2NH2H2SO4,H2OCOOHCOOHHOOOO+OOOOH乙醚,室温,12h96%亲电加成反应：O+Br...
五元杂环化合物五元杂环化合物——化学性化学性质质总论容易进行亲电取代反应，使用温和条件及试剂；吡咯>呋喃>噻吩>苯，其活泼性同苯酚、苯胺相似；环上电荷密度高，易被氧化——不宜使用氧化性试剂；吡咯、呋喃遇酸不稳定——不宜使用酸性试剂；区域选择性：反应主要发生在2号位。XXX=O,S,N2进攻位3进攻位X+EXX=O,S,NHEHXEHXEHXEHXEH硝化CH3COOHNOOHO硝酸乙酸酐CH3CONOOO加成—消除机理磺化S+ClCH2CH2ClSSO3HSO3Et2...
二、1,6-二羰基化合物的拆开1.1,6-二羰基化合物的合成.六员环烯烃的碳-碳双健断裂，即可得到1,6-二羰基化合物。通式如下：RR123456O3OOORRH2O,ZnRROO123456其中R,R可以是H或烃基或其它复杂的碳链基团，其健断裂的方法，除了臭氧化锌还原水解外还可以是：(1)臭氧化然后还原处理：1RR2O3Me2SRCHO1+RCHO2①②(2)臭氧化后继续氧化处理1RR2O3R1+R2COOHCOOH①②H2O2(3)氧化成邻二醇及邻二醇的开裂1RR2OsO4R1R2OHOHorKMnO4?NaIO4orPb(O...
O+NH_H2ONN+BrCH2COOEtNCH2COOEt+Br_OHN+CH2COOEt+HBr①水解②分解请复习有关烯胺的制备及应用4合成实例：例1：设计△1,8-六氢化茚-2-酮的合成路线。O分析：TM为稠环α,β-不饱和羰基化合物，拆开后为1,4-二羰基化合物。disOOOdis1,4O+BrO合成：+NHH+ONBrOOO_H2OHO_O①②H3O+例2设计1-(对氯苯基)-2,5-二甲基吡咯-3-羧酸的合成路线。NCOOHCI分析：disOCOOHO1234+CINH2dis1,4OCI+OCOOH合成：OCOOEtNaOEtOCIOCOOEtO①②H+CINH2,,_H2ONCOOEtCI①②NaOH,H2O,H3O+NCOOHCI①②
§4-91,4-和1，6-二羰基化合物的拆开一、1,4-二羰基化合物的拆开1.通式RCCH2CH2CROOdisRCCH2YOOCH2CRX+其中：Y=HorCOOH或潜在的-COOH;X=卤原子。为什么这样拆开呢？2.1,4-二酮的合成1，4-二酮常由乙酰乙酸乙酯的羰基衍生物的酮式分解来制得。例1：2，5-己二酮的合成CH3CCH2COEtOONaOEtCH3CCHOEtCOO-Na+-OCH2CRBrCH3COONa+CHOEtCCH3CCH2CCH3OOCH2CH3CCHCH2CCH3COEtOOOCH3CCHCH2CCH3OOCOOK稀KOH3.应用实例例1：设计3-甲基-2-乙酰...
§3-8含多个手性碳原子的化合物•含有1个手性碳原子的化合物一定具有手性对映异构体、外消旋体•含有2个或更多个手性碳原子的化合物不一定具有手性对映异构体、外消旋体非对映异构体、内消旋体COOHClHCOOHOHHCOOHClHCOOHHOHCOOHClHCOOHHOHCOOHClHCOOHHHOSRSRSSRR2对对映异构体一、非对映异构体(diastereoisomer)2-氯-3-羟基丁二酸：Q:什么关系？非对映异构体：分子的一部分相同，另一部分呈镜像关系。A和B代表两个不同的手性碳...
1956年，提出次序规则将手性原子上相连的4个原子（团）按原子序数排列，当观察这个手性原子时，使眼睛、手性原子和优先顺序最小的原子（团）在同一直线上，将4个原子（团）中原子序数最小的放在后面（Fisher投影式的竖键上），另外三个原子（团）离眼睛最近并位于同一个平面上，按原子序数由大到小的方向，若是顺时针方向则定义该手性原子为R构型，若是逆时针方向则定义其为S构型。三、Cahn-Ingold-Prelog次序规则和R/S命名将...
§4-71,5-二羰基化合物的拆开一、1,5-二羰基化合物的合成-迈克尔（Michael)加成反应1、实质含活泼亚甲基的化合物与α，β-不饱和共轭体系化合物在碱性催化剂存在下发生1，4-加成，称为Michael加成反应。本反应是形成新的C-C健的方法，可将多种官能团引入分子中。2、通式COC+HCHYXCCCYXHCOCCCCCYXOHAB3、使用范围（1）A可以是α，β-不饱和醛、酮、酯、酰胺、腈、硝基物、砜等。（2）形成的骨架：可以是开链的，也可以是环状的。...
§3-6含一个手性碳原子的化合物一、手性分子的表示方法二、Fischer投影式三、次序规则和R/S命名四、外消旋体和外消旋化球棍模型锯架式楔形式(伞形式)Newman投影式(眼睛沿C-C轴成45o)(眼睛垂直C-C轴）CO2HH3CHOH透视式Fischer投影式HHHHHOCO2HHHOHHCO2HHHHHCO2HHOHHOHCO2HCH3一、手性分子的表示方法二、Fischer投影式•四面体模型的投影，十字式•十字交叉点表示手性碳原子•主链碳上下放，氧化态高的在上面•上下两个基团等程度...
