4.酯与酮的缩合很多酮或醛，可用酯酰化为β-二酮或β-酮醛。根据酮的结构及酰化剂的不同，其酰化的难易程度各有差别。规律CH3CCH2ROα-甲基-亚甲基αCH3CCHR2O-次甲基α(1)对于酮，α-氢的活性为：①α-甲基：可以被甲酸酯以外的所有酯优先酰化。②α-亚甲基：甲酸酯优先酰化。此外，还可以被草酸酯、乙酸乙酯、苯甲酸苯酯和甲酯等酰化。③α-次甲基：很难被各种酯所酰化。（2）对于酰化剂，在乙醇钠的作用下，最重要的是草酸二...
3、不同酯间的缩合反应回忆两个都含有α-氢的不同酯缩合，没有意义；所以，其中之一应不含α-氢，或虽有α-氢但在反应条件下不发生自身缩合反应。无α-氢的酯：草酸酯、甲酸酯、苯甲酸酯、碳酸酯。（1）草酸二乙酯的酰化反应及应用PhCH2COOEt+EtOCCOEtOONaOEtPhCHCOOEtCOOEtCOCOOEt注意①反应结束时，含α-氢酯的α-碳上引入了乙草酰基。②为了减少副反应—含α-氢酯的自身缩合，先把草酸二乙酯和乙醇钠混合均匀，再慢慢地把含...
§4-61,3-二羰基化合物的拆开一.1,3-二羰基化合物的拆开RCOCH(R)COY对1,3-二羰基化合物的结构分析,可把1,3-二羰基化合物骨架看作两部分:α-碳和右边的羰基看作母体;左边的羰基看作酰基.1,3-二羰基骨架是酰基取代了α-H形成的拆开的方法应当是从酰基和α碳之间的健断开,分成酰化试剂和带有活泼α-H的羰基衍生物.即:disRCOCH(R)COYRCOX+RCHHYOC1,3-二羰基化合物X=Cl,Br,RCOO,ROY=H,R,OH,OR.RCOO酰化试剂二.1,3-二羰基化合物...
(二)α,β-不饱和羰基化合物的拆开COCH2CO+disCCCO推论如果有α,β氢且是饱和的羰基化合物,也能按上式拆开CCHCOHFGICCCOdisCOCH2CO+三.合成实例例1:试设计对硝基苯丙烯醛的合成路线CHOO2N分析:CHOO2NdisO2NCHO+CH3CHOFGICH3O2NCH3合成：CH3CrO2ClNO2CH3NO2CHO混酸30℃，分离NO2CHO+CH3CHOKOH/EtOHTM例2：设计1，5-二苯基-1，4-戊二烯-3-酮的合成路线。C6H5CHCHCOCHCHC6H5分析：dis2PhCHO+CH3CCOH3合成:2PhCHO+CH3CCOH3NaOH/EtOH...
4.克脑文格缩合(E.Knoevenagel)醛酮在弱碱(胺,六氢吡啶,二乙胺)催化下,与具有活泼亚甲基化合物发生类似羟醛缩合的反应。反应通式:CO+YCH2YCCYY碱Y和Y’为NO2CNCHOCORCOORC6H5等吸电子基团.历程:以为例RCHO+CH2(COOEt)NHRCHCHCOOEtCOOEt2CH2(COOEt)2+CH(COOEt)2-+NHH+NHNHH+CH(COOEt)2-+RCOHRCHCH(COOEt)2O-RCHCH(COOEt)2OH-H2ORCHC(COOEt)2注意酮一般不与丙二酸或丙二酸酯起Knoevenagel反应。但是，酮能与氰乙酸或氰乙酸酯等更...
二、α、β-不饱合羰基化合物的拆开（一）α、β-不饱合羰基化合物的形成1.β-羟基醛酮的脱水反应—开链α,β-不饱合羰基化合物的制备1）易脱水的原因：①β-羟基和羰基之间的α-H,受二者吸电子的影响更为活泼；②脱水后形成π-π共轭体系很稳定。2）促进脱水的原因:①加热-给以能量帮助脱水;②酸催化,似醇脱水。反应历程:-H2O+H+COHCHCOHCCHCOHOH2CCC+HOH-H+CCCO规律在醇醛缩合反应中，用碱催化，可以停留在β-羟基羰基化合物...
（1）性质与应用吡啶无色，具有特殊臭味的液体，沸点115℃，它不仅可以溶解许多有机化合物，而且还能溶解许多无机盐类，是优良的溶剂。由于吡啶能与无水氯化钙络合，因此吡啶不能用氯化钙来干燥，通常用固体氢氧化钾或氢氧化钠进行干燥。六元杂环化合物1吡啶1吡啶的衍生物在自然界分布很广，也是许多药物的前体。例如维生素B6以及吡啶环系生物碱中的烟碱（尼古丁）、毒芹碱和颠茄碱等。NCH2OHCH2OHHOH3CNNCH3NCONHNH2NCH3COCHC6...
五元杂环化合物1呋喃呋喃为无色液体，存在于松木焦油中，沸点32℃，难溶于水，易溶于有机溶剂。1)制法工业上常常采用α-呋喃甲醛（糠醛）脱去羰基的方法：OCHO+H2O´ß»¯¼Á400~415¡æO+CO2+H27.10.4芳杂环的物性及制备（自学、了解）1实验室中则采用糠酸羧法制取呋喃OCOOHCu£¬àßøO+CO22）应用合成药物中呋喃类化合物较多。例如抗菌药物呋喃唑酮（痢特灵）、呋喃坦丁等，维生素类药物中称为新B1（长效B1）的呋喃硫胺...
(1)亲电取代(2)加成反应(3)氧化反应(4)酸、碱性(5)颜色反应（一）五元杂环杂环化合物都具有不同程度的芳香性，因此，在化学性质上和芳香烃有着极为相似的特点。由于杂环化合物具有缺电子的芳杂环和富电子的芳杂环两种不同类型的芳杂环体系，在化学性质上表现出明显的差异。7.10.3杂环化合物的化学性质1(1)亲电取代比苯快，新引入基上α－位。和一般芳香族化合物一样，芳杂环可以进行“五化”等亲电取代反应。五元杂环是富电子芳...
§4-2由醇衍生的化合物的拆开醇中的羟基在合成中是关键官能团，因为他们的合成可通过一个重要切断来加以设计，而且他们又可转变成含别的官能团的化合物。一、合成ROHH+(消除）烯HXorPX3卤代烃H+醚R`COCl酯(O)醛、酮、羧酸分析这一类化合物的合成时，最好先倒推到醇，然后分析。二、合成路线设计实例例1怎样合成PhPhOAc析分：PhPhOAcFGIPhPhOHPhMgBr2+HCO2Et合成：PhCH2MgBr+HCHOPhCH2CH2OH注意产率仅40%。一般情况下劈开一个碳...
7.10.2结构和芳香性(一)五元杂环的结构呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。ONHSß»à«àçÔßÁ¿©(Furan)(Thiophene)(Pyrrole)1O:2s2p24杂化轨道p轨道p轨道s轨道p轨道sp2sp2O杂化轨道sp22sp2杂化轨道psp2轨道p轨道s轨道Np轨道HN:2s2p23共面的闭环共轭体系，π电子数符合4n+2.具有一定的芳香性。由于环上的5个原子共享6个π电子，电子云密度比苯环大，称为富电芳杂环，发生亲电取代反应的速度...
7.10杂环化合物1杂环化合物的分类、命名2杂环化合物的结构与芳香性3杂环化合物的性质4五元杂环化合物5六元杂环化合物6稠杂环化合物（吲哚、喹啉）NNNNN1杂环化合物是指除碳原子外，成环原子还包含N、O、S等杂原子的环状化合物环系中可以含一个、两个或更多的相同的或不同的杂原子。环可以是三元环、四元环或更大的环，也可以是各种稠合的环。杂环化合物种类很多，广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切...
类脂化合物概念及分类不溶或微溶于水而易溶于乙醚、氯仿、苯等非极性有机溶剂的一类化合物；油脂、蜡、磷脂、萜类化合物、前列腺素和甾族化合物。CH2CHCH2OCOR2OCOR3OCOR1+CH2CHCH2OCOC15H31OCOC17H33OPOOOCH2CH2NCH3CH3CH212891011131467151645171823OHHOOCOOH11920HHH3CH3CHOHHO磷脂、胆固醇等是构成生物膜的重要物质；油脂是能量贮存形式；细胞表面的脂类物质与细胞的识别、组织免疫、物种特异性等有关；一些脂...
六元杂环化合物六元杂环化合物吡啶NH3COH3COH3COH3CONNCH3H烟碱罂粟碱NNONNH2ONCH2OHCH2OHHOCH3烟酰二乙胺(可拉明)异烟酰肼(雷米封)NNHNH2O烟酰胺(维生素PP,维生素B3)维生素B6碱性NNH2NH>>NN碱性碱性比较：8.89.313.6pKb缚酸剂亲电取代反应类似硝基苯，需在强烈条件下才能发生亲电取代反应；亲电试剂主要进入β位。定位效应：亲核取代反应机理亲核性※吡啶能与卤代烷作用生成类季铵盐的产物吡啶鎓盐。磺化试剂还原及氧化8.8...
空白演示Loremipsumdolorsitamet,consecteturadipisicingelit.有机化学第十四章含氮有机化合物nitro-organiccompounds各种含氮化合物的分类、结构和命名；各种含氮化合物的物理性质和化学性质；芳香族重氮盐的性质和应用；烯胺的结构、性质、制法和在合成中的应用；常见的分子重排反应和历程和应用。芳香族重氮盐、烯胺在合成中的应用；胺的化学性质和主要制备。主要内容重点难点１分类、结构和命名(1)分类：根据...
1【内容提要】第一节配合物的组成、命名和异构现象第二节配合物的化学键理论第三节配位平衡第四节生物体内的配合物和配合物药物第六章配位化合物(coordinationcompound)2•1798年，法国塔萨厄尔用氨水代替NaOH沉淀盐酸介质中的Co2+，得到组成为CoCl36NH3的橘黄色结晶，拉开了对配合物系统研究的序幕。配合物的研究历程和意义:•1704年，狄斯巴赫在制作染料亚铁氰化物时发现黄血盐[K4Fe(CN)63H2O]与Fe3+可生成鲜艳的蓝色沉淀，称...
无机化学磷及其化合物(一)单质磷的同素异形体：白磷、红磷、黑磷，磷蒸气在隔绝空气的条件下迅速用水冷却，得到四面体结构(P4)的白磷。红磷白磷黑磷隔绝空气高温高压673K白磷的化学性质：由于四面体结构的白磷分子键角为60º，张力大，因此反应活性高。1.与氧化剂作用：P4+5O2=P4O10(在空气中自燃)P4+10Cl2=4PCl5P4＋10CuSO4＋16H2O＝10Cu+4H3PO4+10H2SO42.与H2或某些金属作用：P4+6H2=4PH3P4+12Cu=4...
无机化学氮及其化合物(一)单质氮222y22s22s2p)2p)(2p)()(*)(KK(σππσσz1.与金属反应6Li+N22Li3NAⅠ常温3Ca+N2Ca3N2ⅡA赤热2.与非金属反应2B+N22BNⅢA白热N2+O22NO放电N2+3H22NH3高温高压催化剂3Si+2N2Si3N41473K(二)氮的氢化物1.氨(ammonia):NH3A.加合反应(氨合反应)：形成各种配合物NHHH+BFFFNHHHBFFFB.取代反应NH3中的H被依次取代，生成氨基(-NH2)、亚氨基(=NH)和氮化物(=N-)，如：2Na+2NH32NaNH2+H2627KCa(NH2)2CaNH+NH3...
无机化学硫及其化合物(一)硫单质1.硫的同素异形体常见的有斜方硫(S)、单斜硫(S)，结构单元S8是环状分子，每一个S原子都采用不等性sp3杂化。2.化学性质(1)氧化性：Hg+S=HgSH2+S=H2S2HO3SO2HSOS26NOHSO6HNOSSF3FS22422242362OH(2)还原性:(3)碱性介质歧化反应:3S+6NaOH2Na≜2S+Na2SO3+3H2O(二)硫化氢与硫化物1.硫化氢性质：水溶液为氢硫酸，主要表现为还原性：I2+H2S=2HI+S2H2S+O2=2H2O+2S2H2S+3O2=2H2O+2SO...
05/26/24三、铁的化合物铁、钴、镍是第四周期Ⅷ元素，性质非常相似，统称铁系元素。Fe陨石赤铁矿Fe2O3黄铁矿FeS2第二节第二节dd区元素的重要化合物区元素的重要化合物05/26/24三、铁的化合物铁（Fe）：Ⅷ族，3d64s2，价态：+2、+3(+6)铁在+2、+3氧化态时，半径较小，又有未充满的d轨道，使它有形成配合物的强烈倾向。单质为具有光泽的银白色金属空气和水对纯铁稳定,含杂质铁在潮湿空气中形成棕色铁锈(Fe2O3xH2O)冷、浓硝...
