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(18)--3.10 八个特征偏微商和特性函数
()VUTS()pHS()SUVp()TAV()SHVp()TGp()VATS()pGT八个特征偏微商和特性函数一、八个特征偏微分商pVTSUddd(1)VpTSHddd(2)pVSTAddd(3)VpSTGddd(4)()VUTS从公式(1),(2)导出()SUVp从公式(1),(3)导出()SHVp从公式(2),(4)导出()VATS从公式(3),(4)导出()pHS()TAV()TGp()pGT八个特征偏微商和特性...
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(11)--2.4 吉布斯函数物理化学
吉布斯函数GibbsFunction吉布斯函数【教学目标】1、掌握吉布斯函数的定义2、明确ΔG在特定条件下的物理意义3、掌握ΔG作判据的条件【难点重点】如何用ΔG作为判据判断过程的可逆性和方向性WUQTQSδ>ir=r若等温，WTSU若等温同时等压VWPW代入上式WV-U-(TS)PWV-(U-TS)PWV(U-TS)PWV-TS)(UPW-TS)(HW-TS)-TS)-((111222HH1.Gibbs函数热二律:热一律:TSQ(热一律...
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(10)--2.3 亥姆霍兹函数
亥姆霍兹函数HelmholtzFunction亥姆霍兹函数【教学目标】1、掌握亥姆霍兹函数的定义；2、明确ΔA在特定条件下的物理意义；3、掌握ΔA作判据的条件。【难点重点】如何用ΔA作为判据判断过程的可逆性和方向性。热力学第一定律：热力学第二定律:定义H=U+PV处理热化学中的问题U(状态函数)S(状态函数)熵判据0dSiso<自发不可逆=平衡态或可逆使用熵判据的局限性：iso((0SSS体系）环境）(2)计算系统的熵变需设计一个可逆...
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(1.4.11)--5.7.2热力学函数、平衡常数的计算
判断化学反应方向oKopEEET、、oormrmrmrmGGSHK、、、、注意热力学性质间的相互关系rGmzFEoormlnGRTKooRTlnEKzFrmrm1ppGSETzFTzFrmrmrmGHTSrmpEHzFETT2、计算化学反应的热力学函数和例1.某电池反应的电势E与温度T的关系为：这里，E和T的单位为V和K。（1）求300K时电池反应电势的温度系数；（2）若...
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(1.3.28)--2.8.2理想气体状态函数
理想气体热力学函数变化的计算公式pVnRT/0nRTVp//VpTnRV2211,mΔ=d+dTVVTVUnCTV理想气体热力学能U的计算,m21oΔVUnCTT,moCV单原子:1.5R;双原子:2.5R=VpTpT理想气体热力学函数变化的计算公式pVnRT//pVTnRp/0VnRTp2211,mΔ=d+dTppTpHnCTp理想气体焓H的计算O,m21ΔpHnCTT,moCp单原子:2.5R;双原子:3.5RpVVTT=理...
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(1.3.23)--2.6.3吉布斯函数判据
亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据恒温恒压过程：T=T环=常数，p=p环=常数dd/0SQTdd/0SQT环_/,ddGTpW_d()dUpVTSWddTSQ___ddd+dUQWW体积_ddddTSUpVW_d()dHTSWG=H-TS_ddW体积pV亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据恒温恒压过程系统作最大非体积功_/,ddGTpW=：可逆过程；>：不可逆过程__//,RdddGTpWW吉氏函数是焓的组成部分HTGS作功部分自由焓...
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(1.3.22)--2.6.2亥姆霍兹函数判据
亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据恒温过程：T=T环=常数T=T环dd/0SQTdd/0SQT环_ddATW_dddTSUWddTSQdddUQW_dddTSUW_d()dUTSWA=U-TS亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据恒温可逆过程作最大功dd/0SQT环_ddATW=：可逆过程；>：不可逆过程__RdddATWW亥氏函数是热力学能的组成部分UTAS作功部分自由能剩余部分束缚能亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据恒温...
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(1.3.21)--2.6.1亥姆霍兹函数和吉布斯函数定义
§2.6亥姆霍兹函数和吉布斯函数内容提要•亥姆霍兹函数和吉布斯函数的定义内容提纲•亥姆霍兹函数和吉布斯函数的性质•亥姆霍兹函数和吉布斯函数判据亥姆霍兹函数和吉布斯函数的定义AdefUTS=GHTSUpVTSApV亥氏函数和吉氏函数的定义GdefHTS亥氏函数与吉氏函数相互关系亥姆霍兹函数和吉布斯函数的性质•A和G是状态函数，其变化值仅与系统的初终态有关，而与过程无关•A和G是系统的广延性质A和G的量纲...
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(1.3.18)--2.6.4振动配分函数
vvvvv(1/2)/()v0/2/0/(2)/2/eeee(1ee)hkTTTTTTqv12hv,/()vv,ejkTjjqg可视为单维谐振子振动温度:与分子振动濒率有关的特性常数。vh/k5、振动动配分函数双原子分子vv/(2)v/e1eTTqv/10v(1e)Tqv0v1TqΘv0vvv()/TqqTv,/10v1(1e)isTiq可视为s=3n-5或3n-6个濒率不同的单...
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(1.3.17)--2.6.3转动配分函数
4、转动配分函数双原子分子或线形多原子分子22r,(1)8rr,0e(21)eikTJJhIkTiiJqgJr(1)0(21)eJJTJJ22r/(8)hIk转动温度:r(1)/rr0(21)edJJTqJJTrrTq物质σ转动温度物质σ转动温度H2287.5CO12.78N222.89NO12.45O222.0HCl115.2Cl220.351HBr112.2Br220.116HI19.43I220.0537CO220.660NO10610CS2006434、转动配分函数非线形多原子分子转动温度：与分子转动惯...
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(1.3.16)--2.6.2平动配分函数
ehhhq3、平动配分函数zxy22222228yzxtxyznnnhmlll推导：按量子态t2222(,,)t222(,,)(,,)eexp8xyzxyzxyznnnyzxnnnnnnxyznnnhqmlll222222222111expexpexp888xyzyzxnnnxyzhnhnhnmlmlmltt,t,t,xyzqqqq3、平动配分函数推导：按量子态221exxann...
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(1.3.15)--2.6.1子配分函数的表示式
§12.6子配分函数子配分函数内容提纲•子配分函数的表达式•子配分函数的析因子性质•转动配分函数•振动配分函数•配分函数的性质和意义•平动配分函数•电子与核运动配分函数/()/()eeihkTkTiihqg0()/()0eikTiiqg0/()0ekTqq0()/()0ejkTjjNgNq1、子配分函数的表达式能量的零点标在基态上•基态g0=1：N0/N=1/q0•q0=1：N个粒子均处于基态•q0>1：部分粒子处于较高能级•T越高，∆ε...
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(1.3.3)--2.7 独立子系统的热力学函数
§12.7独立子系统的热力学函数子配分函数内容提纲•独立子系统的能量•独立子系统的其它热力学函数•独立子系统的熵(/)jjjjjjENNNN1、独立子系统的能量统计平均能量与子配分函数的关系（N,E,V一定）2lnVqENkTT/eikTiqg2/()ejkTjjjVNNkTqEgqqT/()2e/jkTjjVjqTgkT/()ejkTjjjNgq/()ejkTjjNgNq3/2trv2rv2mkTTTqqqqVh...
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(1.3.2)--2.12 化学反应中热力学函数的变化
§2.12化学反应中热力学函数的变化内容提要内容提纲•标准摩尔反应热力学函数•温度的影响-克希霍夫方程•标准摩尔生成吉布斯函数标准摩尔反应热力学函数BB0νB-o-ormBfmB-oBcmBΔΔ(B)Δ(B)HvHvH-o-ormBmBΔ(B)SvSo--oo-rmrmrmΔΔΔGHTS-o-oormrmΔΔΔUHpVo--oo-rmrmrmΔΔΔAUTS•物质特性：-ofmΔ(B),H-ocmΔ(B),H-om(B)S•反应前后物质均处于标准状态标准摩尔摩尔生成吉布斯函数...
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(1.1.9)--1.2.2状态与状态函数
状态和状态函数状态系统一切性质的总和•系统所有性质一定时，其状态一定•任意一个性质的变化都会导致系统状态的变化•热平衡•力平衡•相平衡•化学平衡平衡态和非平衡态非平衡态平衡态状态平衡是过程的极限状态和状态函数状态函数由系统单值决定的性质•系统的状态一定，状态函数的值一定。•如果状态发生变化，则状态函数的变化值，仅决定于系统的初终状态而与过程无关。状态函数的基本特征初态终态∆Z1=∆Z2=∆Z3...
2024-05-260118.72 KB0
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(24)--6.6 原子结构概率密度、电子云、波函数和电子云的空间图像
原子结构核外电子运动状态的描述---量子力学模型概率密度、电子云、波函数和电子云的空间图像1一、概率密度与电子云本身没有明确的物理意义，其物理意义是通过来体现，即：原子核外某处出现电子的概率密度。3、小黑点疏密程度的含义：说明电子在该处出现的概率密度的大小，不是概率的大小。1、波函数物理意义的体现、概率密度概率密度的空间图像称为电子云，常用小黑点图表示。2、电子云22电子云轮廓图3波函数和电子云的...
2024-05-220639.25 KB0
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(24)--5-4波函数无机化学
波函数波函数、电子云和概率分布（角度分布和径向分布）Ψ：描述原子核外电子运动方式的数学函数式|Ψ|22:原子核外发现电子的几率密度?经典力学：光的强度∝光子密度光的强度∝电磁场强度的绝对值平方波函数Ψ用以描述波的振幅，表示电磁场强度所以：：|Ψ|2∝光子密度电子与光子类似:物质波强的区域是电子出现机会较多的区域|Ψ|2∝电子密度1.电子云：电子出现的概率密度|Ψ|22）概率密度：电子在核外空间某单位体积内出现的概...
2024-05-2201.3 MB0
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(22)--6.4 原子结构薛定谔方程、波函数、原子轨道
原子结构核外电子运动状态的描述---量子力学模型薛定谔方程、波函数与原子轨道1单电子体系的Schrődinger方程：波函数(x,y,z)是电子空间坐标x、y、z的函数，反映了电子运动波动性特征；m(质量)，E(总能量)，V(势能)反映电子粒子性特征。222222228()0mEVxyzh+++−=对方程的说明：1、二阶偏微分方程，解的过程非常复杂！2、得到的解是一系列数学表达式，这些数学表达式描述了电子的运动状态。一、Schr...
2024-05-220383.58 KB0
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(4.12)--2.3.5状态函数吉布斯自由能
无机化学2.3.5状态函数吉布斯自由能1.吉布斯自由能判据人们并不满足于对H和S分别加以考虑，去判断反应方向的方法，要寻找更好的判据。无机化学某反应在恒温恒压下进行，且有非体积功。Q=rU－W体－W非则第一定律的表式可写成rU=Q+W=Q+W体+W非无机化学恒压rU－（－pV）－W非Q=rU－W体－W非=rU+（pV）－W非即Q=rH－W非（1）无机化学Q=rH－W非（1）恒温恒压过程中，以可逆途径的Qr为最大。QrrH－W非（2）...
2024-05-220476.58 KB0
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(4.11)--2.3.4状态函数熵
无机化学2.3.4状态函数熵（3）的逆反应NH4Cl（s）——HCl（g）+NH3（g）固体生成气体1.混乱度和微观状态数总结前面反应中，违反放热规律向吸热方向进行的几个反应的特点。无机化学（4）的逆反应N2O4（g）——2NO2（g）气体少变成气体多（5）CuSO4•5H2O（s）——CuSO4（s）+5H2O（l）固体变成液体无机化学（6）NH4HCO3（s）———NH3（g）+H2O（l）+CO2（g）固体变成液体和气体固体变成液体和气体（7）BaOH2•8H2Os+2NH4SCNs—...
2024-05-220475.25 KB0
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